Enantiomorphic Site‐Assisted Chain End Control Stereospecific Alternating Copolymerization of Chiral Cyclic Diesters

立体专一性 共聚物 化学 高分子化学 链条(单位) 有机化学 聚合物 催化作用 物理 天文
作者
Ji Xian,Hao Chen,Yao Ge,Fei Chen,Zhichun Chen,Hongzhang Cao,Luya Cao,Xiaobo Pan,Yu Tang,Jincai Wu
出处
期刊:Angewandte Chemie [Wiley]
标识
DOI:10.1002/ange.202420316
摘要

Stereospecific alternating copolymerization of different chiral cyclic esters is one feasible approach to enrich the structural diversity of copolyesters and tailor their properties. However, dramatically different reactivities of different cyclic esters let a perfectly stereospecific alternating polymerization of these cyclic esters be a challenge, thus the catalyst is required to balance their reactivities. Herein, a remarkable enantiomorphic site effect on chain end control was discovered and successfully utilized to balance the reactivities of highly reactive S, S‐lactide (S, S‐LA) and low reactive R, R‐ethylglycolide (R, R‐EG)/R, R‐propylglycolide (R, R‐PG) during their heterospecific alternating copolymerization. The enantiomorphic site of R, R‐SalenAl complex can increase the relative reactivity of R, R‐EG/R, R‐PG and suppress that of S, S‐LA, then a perfectly alternating sequence of the copolymer of S, S‐LA and R, R‐EG/R, R‐PG can be achieved (Palt = 0.96/0.91); inversely, using S, S‐SalenAl complex, the significant enantiomorphic site effect enlarges the reactivity difference of two monomers, the alternating level was just 0.70/0.68 even to 0.61. Poly(S, S‐LA‐alt‐R, R‐EG) with a high alternating regularity exhibits lower glass transition temperatures and a dramatically higher elongation at break (εB = 449 ± 51% (Palt = 0.96) vs εB = 6 ± 1% (Palt = 0.70)).
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