Remote Catalytic C(sp3)–H Alkylation via Relayed Carbenoid Transfer upon Olefin Chain Walking

化学 碳化物 烯烃纤维 烷基化 催化作用 链条(单位) 光化学 药物化学 有机化学 物理 天文
作者
Qing Wang,Jeonguk Kweon,Dongwook Kim,Sukbok Chang
出处
期刊:Journal of the American Chemical Society [American Chemical Society]
标识
DOI:10.1021/jacs.4c11014
摘要

Transition metal carbenes have emerged as versatile intermediates for various types of alkylations. While reactions of metal carbene species with alkenes have been extensively studied, most examples focus on cyclopropanation and allylic C–H insertion. Herein, we present the first example of a catalytic strategy for the carbene-involved regioselective remote C–H alkylation of internal olefins by synergistically combining two iridium-mediated reactivities of olefin chain walking and carbenoid migratory insertion. The present method, utilizing sulfoxonium ylides as a bench-stable robust carbene precursor, was found to be effective for a series of olefins tethered with alkyl chains, heteroatom substituents, and complex biorelevant moieties. Combined experimental and computational studies revealed that reversible iridium hydride-mediated olefin chain walking proceeds to lead to a terminal alkyl-Ir intermediate, which then forms a carbenoid species for the final migratory insertion, resulting in regioselective terminal-alkylated products.
最长约 10秒,即可获得该文献文件

科研通智能强力驱动
Strongly Powered by AbleSci AI
更新
大幅提高文件上传限制,最高150M (2024-4-1)

科研通是完全免费的文献互助平台,具备全网最快的应助速度,最高的求助完成率。 对每一个文献求助,科研通都将尽心尽力,给求助人一个满意的交代。
实时播报
今后应助nannan采纳,获得10
刚刚
刚刚
从容芮应助俊秀的电灯胆采纳,获得80
1秒前
20240901发布了新的文献求助10
1秒前
浩浩浩完成签到,获得积分10
1秒前
执着的冬瓜完成签到,获得积分10
1秒前
盐先生完成签到 ,获得积分10
1秒前
1秒前
May完成签到,获得积分10
2秒前
2秒前
LI1完成签到,获得积分20
2秒前
3秒前
4秒前
团团2018完成签到,获得积分10
4秒前
saxg_hu完成签到,获得积分10
5秒前
5秒前
小宇发布了新的文献求助10
6秒前
sherly完成签到,获得积分20
6秒前
6秒前
6秒前
madao完成签到,获得积分10
6秒前
优美从菡完成签到,获得积分10
8秒前
HT-Wang完成签到 ,获得积分10
8秒前
雨泽发布了新的文献求助10
9秒前
11秒前
岑夜南发布了新的文献求助10
11秒前
心灵美的香旋完成签到,获得积分10
11秒前
11秒前
11秒前
11秒前
GTRK发布了新的文献求助30
12秒前
13秒前
-ZHY-应助wuwuwu1wu采纳,获得10
14秒前
ZX0501完成签到,获得积分10
14秒前
小果完成签到,获得积分10
15秒前
Monica完成签到,获得积分10
15秒前
Li发布了新的文献求助10
15秒前
木子完成签到,获得积分10
16秒前
临时演员完成签到,获得积分0
16秒前
16秒前
高分求助中
Sustainability in Tides Chemistry 2800
The Young builders of New china : the visit of the delegation of the WFDY to the Chinese People's Republic 1000
юрские динозавры восточного забайкалья 800
English Wealden Fossils 700
Chen Hansheng: China’s Last Romantic Revolutionary 500
XAFS for Everyone 500
宽禁带半导体紫外光电探测器 388
热门求助领域 (近24小时)
化学 医学 生物 材料科学 工程类 有机化学 生物化学 物理 内科学 纳米技术 计算机科学 化学工程 复合材料 基因 遗传学 催化作用 物理化学 免疫学 量子力学 细胞生物学
热门帖子
关注 科研通微信公众号,转发送积分 3143406
求助须知:如何正确求助?哪些是违规求助? 2794708
关于积分的说明 7812043
捐赠科研通 2450840
什么是DOI,文献DOI怎么找? 1304134
科研通“疑难数据库(出版商)”最低求助积分说明 627179
版权声明 601386