Electrochemical reduction of quaternary ammonium salts-i. formation and evolution of radicals in hexamethylphosphorotriamide medium at a platinum electrode

The competitive formation and evolution of radicals, obtained through controlled potential reduction of ammonium salts RN+Me3X- (R = Bu, t-Bu, allyl, phenyl and benzyl), have been studied in an HMPA medium at a platinum electrode. The following classification of the radicals (Me and Bu), C6H5, (t-Bu and allyl) corresponds to the order of their ease of formation. Different modes of evolution are observed, depending on the nature of the radicals: protonation (Me, allyl, phenyl and benzyl); disproportionation (Bu and t-Bu); dimerization (allyl and benzyl). The benzyltrimethylammonium salt is unusual in so far as o-methylbenzyldimethylamine is formed by radical aromatic substitution. La formation et l'evolution compétitives des radicaux obtenus par réduction à potential contrǒlé des sels d'ammonium RN+Me3X- (R = Bu, allyl, phényl et benzyl) sont étudiées en milieu hexaméthylphosphotriamide (HMPT) et sur électrode de platine. Le classement suivant des radiacaux (Me et Bu), C6H5 (t-Bu et allyl) correspond à l'ordre corissant de leur facilité de formation. Suivant la nature des radicaux, différents modes d'évolution sont observés: protonation (Me, allyl, phényl et benzyl); dismutation (Bu et t-Bu); dimérisation (allyl et benzyl). On signale un comportement particulier du sel benzyltriméthylammonium qui conduit par substitution aromatique radicalaire à l'orthométhylbenzyldiméthylamine. Die Bildung von Radikalen, erhalten durch elektochemische Reduktion mittels kontrolliertem Potential des Ammoniumsalze RN+Me3X- (R = Bu, ter-Bu, Allyl, Phenyl und Benzyl), in Tri(N, N Dimethyl-)-phosphorylamid an einer Platinelektrode und deren Reaktionen sind untersucht worden. Die Klassifizierung der Radikale (Me und Bu), Phenyl, (ter-Bu und Allyl) entspricht in dieser Reihenfolge der Leichtigkeitihrer Bildung. Gemäβ ihrer Natur konnten folgende Reaktionen der Radikale beobachtet werden: Protonierung (Methyl, Allyl, Phenyl und Benzyl); Disproportionierung (Butyl und ter-Butyl); Dimerisation (Allyl und Benzyl). Einen besonderen fall stellt das Salz des Benzyltri-methylammonium dar; es gibt durch radikaläre aromatische Substitution das N, N-Dimethyl-2-methylanilin.