Thermochemical Properties: Enthalpy, Entropy, and Heat Capacity of C2–C3 Fluorinated Aldehydes. Radicals and Fluorocarbon Group Additivity

氟碳化合物 激进的 加法函数 热容 化学 标准生成焓 热化学 热力学 熵(时间箭头) 标准反应焓 有机化学 物理化学 物理 数学 数学分析
作者
Douglas L. Purnell,Joseph W. Bozzelli
出处
期刊:Journal of Physical Chemistry A [American Chemical Society]
卷期号:123 (3): 650-665 被引量:17
标识
DOI:10.1021/acs.jpca.8b09065
摘要

Thermochemical properties of fluorinated aldehydes are important for understanding their stability and reactions in the environment and in thermal processes. Structures and thermochemical properties of C1 to C3 fluorinated aldehydes are determined by use of computational chemistry. Standard enthalpies of formation for 30 C2- and C3-fluorinated aldehydes and 31 radicals were calculated with 11 different ab initio and density functional theory methods: CBS-APNO, CBS-4M, CBS-QB3, M06-2X, ωB97X, B3LYP, G-2, G-3, G-4, and W1U via several series of isodesmic reactions. Entropy, S°298, and heat capacities, Cp(T)'s (300 ≤ T/K ≤ 1500) from vibration, translation, and external rotation contributions are calculated on the basis of the vibration frequencies and structures obtained from the B3LYP/6-31++G(d,p) density functional method. Potential barriers for the internal rotations are also from this method and used to calculate hindered rotor contributions to S°298 and Cp(T)'s using direct integration over energy levels of the internal rotational potential curves. Literature data on standard enthalpies of formation of fluorinated aldehydes are compared. Thermochemical properties for the fluorinated carbon groups CO/C/F, C/CO/F3, C/CO/F/H2, C/C/CO/F/H, C/C/CO/F2, and C/C/CO/F/H are developed. Non-next nearest neighbor terms for the strong interactions resulting from fluorine atoms on adjacent and on second nearest carbon atoms are unfortunately, needed. The required non-next-neighbor interactions significantly reduce the practical application of group additivity for thermochemical properties of highly fluorinated halocarbons.
最长约 10秒,即可获得该文献文件

科研通智能强力驱动
Strongly Powered by AbleSci AI
更新
PDF的下载单位、IP信息已删除 (2025-6-4)

科研通是完全免费的文献互助平台,具备全网最快的应助速度,最高的求助完成率。 对每一个文献求助,科研通都将尽心尽力,给求助人一个满意的交代。
实时播报
jenny发布了新的文献求助10
刚刚
忧虑的静柏完成签到 ,获得积分10
1秒前
1秒前
强公子发布了新的文献求助10
5秒前
自由的远侵完成签到 ,获得积分10
13秒前
巧克力手印完成签到,获得积分10
14秒前
屈岂愈发布了新的文献求助10
14秒前
15秒前
大橙子发布了新的文献求助10
16秒前
量子星尘发布了新的文献求助10
17秒前
jenny完成签到,获得积分10
18秒前
祁乐安完成签到,获得积分10
19秒前
naiyouqiu1989完成签到,获得积分10
20秒前
zjhzslq发布了新的文献求助10
21秒前
baoxiaozhai完成签到 ,获得积分10
22秒前
fy完成签到,获得积分10
23秒前
强公子完成签到,获得积分10
24秒前
30秒前
song完成签到 ,获得积分10
31秒前
怡然小蚂蚁完成签到 ,获得积分10
31秒前
小橙子完成签到,获得积分10
33秒前
SciGPT应助滴答采纳,获得10
33秒前
大气白翠完成签到,获得积分10
34秒前
确幸完成签到,获得积分10
34秒前
zjhzslq完成签到,获得积分10
34秒前
xdc发布了新的文献求助10
35秒前
ommphey完成签到 ,获得积分10
35秒前
牛哥还是强啊完成签到 ,获得积分10
36秒前
科研通AI2S应助屈岂愈采纳,获得10
37秒前
好名字完成签到,获得积分10
38秒前
kongzhiqiqi完成签到,获得积分10
39秒前
滴答完成签到 ,获得积分10
39秒前
浅浅殇完成签到,获得积分10
43秒前
44秒前
46秒前
滴答发布了新的文献求助10
49秒前
高高的天亦完成签到 ,获得积分10
50秒前
星空完成签到 ,获得积分10
51秒前
文艺的青旋完成签到 ,获得积分10
51秒前
青黛完成签到 ,获得积分10
58秒前
高分求助中
【提示信息,请勿应助】关于scihub 10000
Les Mantodea de Guyane: Insecta, Polyneoptera [The Mantids of French Guiana] 3000
徐淮辽南地区新元古代叠层石及生物地层 3000
The Mother of All Tableaux: Order, Equivalence, and Geometry in the Large-scale Structure of Optimality Theory 3000
Handbook of Industrial Diamonds.Vol2 1100
Global Eyelash Assessment scale (GEA) 1000
Picture Books with Same-sex Parented Families: Unintentional Censorship 550
热门求助领域 (近24小时)
化学 材料科学 医学 生物 工程类 有机化学 生物化学 物理 内科学 纳米技术 计算机科学 化学工程 复合材料 遗传学 基因 物理化学 催化作用 冶金 细胞生物学 免疫学
热门帖子
关注 科研通微信公众号,转发送积分 4038128
求助须知:如何正确求助?哪些是违规求助? 3575831
关于积分的说明 11373827
捐赠科研通 3305610
什么是DOI,文献DOI怎么找? 1819255
邀请新用户注册赠送积分活动 892655
科研通“疑难数据库(出版商)”最低求助积分说明 815022