Über N ‐silylierte Aminosäure‐ N ‐carbonsäure‐anhydride (Oxazolidindione‐(2.5))

Aminosäure-N-carbonsäure-anhydride (1, R′H) lassen sich mit N-silylierten Carbonsäure-amiden oder Trimethylchlorsilan//Triäthylamin quantitativ am Stickstoff zu N-Trimethylsilyl-oxazolidindionen-(2.5) (4) silylieren. Diese stehen mit den isomeren α-Isocyanato-carbonsäure-trimethylsilylestern (5) in einem Gleichgewicht, welches im Bereich um 0° bei ca. 1:1 liegt. Oberhalb 0° reagieren die Isomeren 4/5 unter Polyaddition miteinander zu Polymeren der Struktur 10 und 11 bzw. zu Copolymeren dieser beiden Strukturen (12). Modellreaktionen mit verschiedenen N-silylierten Säureamiden zeigen, daß die Silylsubstitution bei Amidgruppen ganz allgemein die Reaktivität gegen elektrophile Angriffe erhöht. On N-Silylated Amino Acid N-Carboxylic Acid Anhydrides (Oxazolidine-2.5-diones) Amino acid N-carboxylic acid anhydrides (1, RH) may by silylated with N-silylated carboxylic acid amides or with trimethylchlorosilane and triethylamine. the resulting N-(trimethylsilyl)oxazolidine-2.5-diones (4) are in equilibrium with the isomeric α-isocyanatocarboxylic acid trimethylsilyl esters (5), the ration at 0° being about 1:1. Above 0° the isomers 4/5 give polymers of the structure 10 and 11 by polyaddition or copolymers 12 with both these structures. Model reactions involving various N-silylated carboxylic acid amides show that silyl substitution generally increases the reactivity of amides toward electrophilic attack.