Abstract Aus Bis‐2.2′‐biphenylylen‐phosphonium‐jodid ( 1 ) gewinnt man mit Arylendiolaten die hexa‐koordinierten Phosphor enthaltenden onium‐at‐Komplexe 3 und 6 . Bei der Umsetzung von Phosphorpentachlorid oder Chlorphosphoran 10 mit o ‐Phenylendiolat entsteht das Tris‐ o ‐phenylendioxy‐phosphat‐Anion ( 9 ), das ebenfalls in From stabiler oniun‐at‐Komplexe isoliert wurde. Die IR‐ und 31 P‐NMR‐Daten der neuen Verbindungen werden diskutiert.