Ultrafast conformational dynamics of Rydberg-excited N-methyl piperidine

激发态 皮秒 里德伯公式 化学 分子内力 构象异构 激发 原子物理学 势能 分子物理学 激光器 物理 立体化学 分子 离子 有机化学 量子力学 光学 电离
作者
Wenpeng Du,Yubing Gao,Brian Stankus,Xuan Xu,Haiwang Yong,Peter M. Weber
出处
期刊:Physical Chemistry Chemical Physics [Royal Society of Chemistry]
卷期号:23 (48): 27417-27427 被引量:2
标识
DOI:10.1039/d1cp04236j
摘要

We have observed the ultrafast conformational dynamics of electronically excited N-methyl piperidine (NMP) using time-resolved Rydberg fingerprint spectroscopy. Optical excitation at various wavelengths ranging from 212 nm to 229 nm leads to the 3s or 3p Rydberg states and induces coherent oscillatory motions with periods of about 700 fs. These coherent motions survive the internal conversion from 3p to 3s but then dephase on a time scale of a few oscillations. Intramolecular vibrational energy redistribution on a picosecond time scale leads to an equilibrium between two conformeric structures that are separated in binding energy by 0.09 eV. Model calculations using the DFT-SIC method are in excellent agreement with the experiments and identify the conformers as the chair and twist structures of NMP. The analysis of the equilibrium parameters at long time delays as a function of excitation wavelength allows for the extraction of thermodynamic parameters for the conformeric transformation. We derive an enthalpy of the chair to twist reaction in the 3s excited state of 62 meV with an entropy of 19.70 J mol-1 K-1. An activation energy of 276 meV is also obtained with a kinetic model.
最长约 10秒,即可获得该文献文件

科研通智能强力驱动
Strongly Powered by AbleSci AI
更新
PDF的下载单位、IP信息已删除 (2025-6-4)

科研通是完全免费的文献互助平台,具备全网最快的应助速度,最高的求助完成率。 对每一个文献求助,科研通都将尽心尽力,给求助人一个满意的交代。
实时播报
小星历险记完成签到 ,获得积分10
1秒前
2秒前
躺平girl完成签到,获得积分10
2秒前
Bran应助Koi采纳,获得20
3秒前
明天见发布了新的文献求助10
3秒前
7秒前
7秒前
8R60d8应助烟酒不离生采纳,获得10
9秒前
8R60d8应助烟酒不离生采纳,获得10
9秒前
8R60d8应助烟酒不离生采纳,获得10
9秒前
9秒前
量子星尘发布了新的文献求助10
10秒前
橡树果完成签到 ,获得积分10
11秒前
完美小蘑菇应助潇湘雪月采纳,获得10
11秒前
张wx_100完成签到,获得积分10
13秒前
chenjingjing发布了新的文献求助10
13秒前
16秒前
illi发布了新的文献求助10
17秒前
19秒前
20秒前
Ava应助大青山采纳,获得10
21秒前
21秒前
2116564发布了新的文献求助10
23秒前
24秒前
婵婵发布了新的文献求助10
25秒前
ASZXDW发布了新的文献求助20
25秒前
26秒前
Orange应助1235656646采纳,获得10
27秒前
2311发布了新的文献求助10
28秒前
EDSS完成签到,获得积分10
28秒前
勤奋大地完成签到,获得积分10
30秒前
32秒前
2311完成签到,获得积分20
35秒前
共享精神应助小木安华采纳,获得10
37秒前
q1356478314应助2116564采纳,获得10
37秒前
37秒前
刘佳冉完成签到,获得积分10
37秒前
星期八发布了新的文献求助10
38秒前
万能图书馆应助潇湘雪月采纳,获得10
40秒前
黑石完成签到,获得积分10
40秒前
高分求助中
A new approach to the extrapolation of accelerated life test data 1000
ACSM’s Guidelines for Exercise Testing and Prescription, 12th edition 500
‘Unruly’ Children: Historical Fieldnotes and Learning Morality in a Taiwan Village (New Departures in Anthropology) 400
Indomethacinのヒトにおける経皮吸収 400
Phylogenetic study of the order Polydesmida (Myriapoda: Diplopoda) 370
基于可调谐半导体激光吸收光谱技术泄漏气体检测系统的研究 350
Robot-supported joining of reinforcement textiles with one-sided sewing heads 320
热门求助领域 (近24小时)
化学 材料科学 医学 生物 工程类 有机化学 生物化学 物理 内科学 纳米技术 计算机科学 化学工程 复合材料 遗传学 基因 物理化学 催化作用 冶金 细胞生物学 免疫学
热门帖子
关注 科研通微信公众号,转发送积分 3989390
求助须知:如何正确求助?哪些是违规求助? 3531487
关于积分的说明 11254109
捐赠科研通 3270153
什么是DOI,文献DOI怎么找? 1804887
邀请新用户注册赠送积分活动 882087
科研通“疑难数据库(出版商)”最低求助积分说明 809174