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Chiroptical methods in a wide wavelength range for obtaining Ln3+ complexes with circularly polarized luminescence of practical interest

镧系元素 对映体药物 手性(物理) 发光 圆二色性 化学 配体(生物化学) 背景(考古学) 吡啶 结晶学 水溶液中的金属离子 离子 对映选择合成 材料科学 有机化学 物理 光电子学 受体 夸克 Nambu–Jona Lasinio模型 手征对称破缺 催化作用 古生物学 生物化学 量子力学 生物
作者
Marcin Górecki,Luca Carpita,Lorenzo Arrico,Francesco Zinna,Lorenzo Di Bari
出处
期刊:Dalton Transactions [Royal Society of Chemistry]
卷期号:47 (21): 7166-7177 被引量:63
标识
DOI:10.1039/c8dt00865e
摘要

We studied enantiopure chiral trivalent lanthanide (Ln3+ = La3+, Sm3+, Eu3+, Gd3+, Tm3+, and Yb3+) complexes with two fluorinated achiral tris(β-diketonate) ligands (HFA = hexafluoroacetylacetonate and TTA = 2-thenoyltrifluoroacetonate), incorporating a chiral bis(oxazolinyl)pyridine (PyBox) unit as a neutral ancillary ligand, by the combined use of optical and chiroptical methods, ranging from UV to IR both in absorption and circular dichroism (CD), and including circularly polarized luminescence (CPL). Ultimately, all the spectroscopic information is integrated into a total and a chiroptical super-spectrum, which allows one to characterize a multidimensional chemical space, spanned by the different Ln3+ ions, the acidity and steric demand of the diketone and the chirality of the PyBox ligand. In all cases, the Ln3+ ions endow the systems with peculiar chiroptical properties, either allied to f-f transitions or induced by the metal onto the ligand. In more detail, we found that Sm3+ complexes display interesting CPL features, which partly superimpose and partly integrate the more common Eu3+ properties. Especially, in the context of security tags, the pair Sm/Eu may be a winning choice for chiroptical barcoding.
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