A Rhombus-Like Tetrameric Vanadoniobate Containing Pseudo-Sandwich-Type {Li ⊂ V2O8(Nb5O14)2} and Its Electrocatalytic Activity for the Selective Oxidation of Benzyl Alcohol

化学 苯甲醛 苯甲醇 菱形 电催化剂 结晶学 选择性 催化作用 氧化还原 星团(航天器) 分子 电化学 立体化学 无机化学 电极 物理化学 有机化学 计算机科学 数学 程序设计语言 几何学
作者
Ni Zhen,Jing Dong,Zhengguo Lin,Wei Lü,Jie Li,Yingnan Chi,Changwen Hu
出处
期刊:Inorganic Chemistry [American Chemical Society]
卷期号:62 (34): 13824-13831 被引量:9
标识
DOI:10.1021/acs.inorgchem.3c01575
摘要

Ongoing research on V-containing polyoxoniobates (PONbs) is driven by their diverse structures and potential applications. Although Lindqvist-type {Nb6O19} is a widely used building block in PONbs, vanadoniobates based on {Nb6O19} and/or its derivatives are still very limited. Herein, a discrete vanadoniobate, LiNa14K11[Li2 ⊂ VIV8Nb32O110]·45H2O (1), has been synthesized by a hydrothermal method, which shows a rhombus-like tetrameric structure composed of two {V2O6(Nb6O19)} and two {Li ⊂ V2O8(Nb5O14)2} subunits derived from {Nb6O19}. Notably, the {Li ⊂ V2O8(Nb5O14)2} subunit has an interesting pseudo-sandwich-type structure, where a {LiV2O8} belt is coordinated by two monolacunary {Nb5O14} molecules and the central site of the cluster is occupied by Li+. Considering that 1 has both basic hexaniobates and redox active V centers, 1 was used as a noble metal-free electrocatalyst for the selective oxidation of benzyl alcohol to benzaldehyde, achieving complete conversion of benzyl alcohol with 94% selectivity for benzaldehyde in 3 h under ambient conditions without using any alkaline additives. Moreover, the catalytic performance of 1 remained largely unchanged after four cycles.
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