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Synthesis and Characterization of Benzene- and Triazine-Based Azo-Bridged Porous Organic Polymers

聚合物 材料科学 单体 热稳定性 吸附 多孔性 热重分析 三嗪 高分子化学 化学工程 化学 有机化学 工程类 复合材料
作者
Barbara Panić,Tea Frey,Mladen Borovina,Kristijan Konopka,Miro Sambolec,Ivan Kodrin,Ivana Biljan
出处
期刊:Polymers [MDPI AG]
卷期号:15 (1): 229-229 被引量:11
标识
DOI:10.3390/polym15010229
摘要

Porous organic polymers incorporating nitrogen-rich functionalities have recently emerged as promising materials for efficient and highly selective CO2 capture and separation. Herein, we report synthesis and characterization of new two-dimensional (2D) benzene- and triazine-based azo-bridged porous organic polymers. Different synthetic approaches towards the porous azo-bridged polymers were tested, including reductive homocoupling of aromatic nitro monomers, oxidative homocoupling of aromatic amino monomers and heterocoupling of aromatic nitro monomers and a series of aromatic diamines of different lengths and rigidity. IR spectroscopy, 13C CP/MAS NMR spectroscopy, powder X-ray diffraction, elemental analysis, thermogravimetric analysis, nitrogen adsorption-desorption experiments and computational study were used to characterize structures and properties of the resulting polymers. The synthesized azo-bridged polymers are all amorphous solids of good thermal stability, exhibiting various surface areas (up to 351 m2 g-1). The obtained results indicated that the synthetic methods and building units have a pronounced effect on the porosity of the final materials. Reductive and oxidative homocoupling of aromatic nitro and amino building units, respectively, lead to 2D azo-bridged polymers of substantially higher porosity when compared to those produced by heterocoupling reactions. Periodic DFT calculations and Grand-canonical Monte Carlo (GCMC) simulations suggested that, within the used approximations, linear linkers of different lengths do not significantly affect CO2 adsorption properties of model azo-bridged polymers.
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