Atherton–Todd Reaction-Guided Enantioselective Synthesis of Axially Chiral Olefins via Bifunctional Phosphonium Salt-Regulating Ketone-Enol Tautomerism

化学 双功能 对映选择合成 烯醇 互变异构体 组合化学 催化作用 鏻盐 动力学分辨率 有机化学 计算化学
作者
Siqiang Fang,Jiajia He,Zanjiao Liu,Zhishan Su,Fengfeng Guo,Tianli Wang
出处
期刊:ACS Catalysis [American Chemical Society]
卷期号:13 (19): 13077-13088 被引量:2
标识
DOI:10.1021/acscatal.3c03304
摘要

Atropisomerically enriched olefin scaffolds are of great importance in many fields of chemistry. Although several synthetic routes to these axial molecules have been reported, alternative, powerful catalytic strategies are still highly demanded in this area. Here, we present an unprecedented organocatalytic method toward the atroposelective assembly of axially chiral olefins with phosphorus unit via bifunctional phosphonium salt-catalyzed Atherton–Todd reaction of ketones. This protocol provides a concise and efficient avenue to allow access to atropisomeric olefins with excellent stereoselectivities (up to 99:1 e.r.). Moreover, experimental studies and density functional theory (DFT) calculations revealed that this atroposelective Atherton–Todd coupling proceeded through a dynamic kinetic resolution (DKR) process by phosphonium-controlled ketone-enol tautomerism and also provided insights into the origins of stereoselectivities in the formation of chiral axis. This catalytic strategy offering a convenient and pragmatic route to enantioenriched axial olefins has never been disclosed, providing a platform for exploring the potential applications of atropisomeric olefin-containing phosphorus molecules.
最长约 10秒,即可获得该文献文件

科研通智能强力驱动
Strongly Powered by AbleSci AI
更新
PDF的下载单位、IP信息已删除 (2025-6-4)

科研通是完全免费的文献互助平台,具备全网最快的应助速度,最高的求助完成率。 对每一个文献求助,科研通都将尽心尽力,给求助人一个满意的交代。
实时播报
wenbaka发布了新的文献求助10
1秒前
zxy完成签到,获得积分10
1秒前
1秒前
在水一方应助阳立宇采纳,获得10
2秒前
2秒前
2秒前
希望天下0贩的0应助Sky36001采纳,获得10
2秒前
3秒前
老赵是真的帅完成签到,获得积分20
3秒前
Paralloria发布了新的文献求助10
4秒前
晨曦完成签到,获得积分10
6秒前
llllhh发布了新的文献求助10
7秒前
zxy发布了新的文献求助10
7秒前
8秒前
8秒前
9秒前
11秒前
11秒前
13秒前
隐形曼青应助i3utter采纳,获得10
13秒前
Paralloria完成签到,获得积分10
14秒前
Transition发布了新的文献求助30
15秒前
15秒前
16秒前
烟花应助momo采纳,获得10
16秒前
congenialboy发布了新的文献求助10
18秒前
Ai完成签到,获得积分10
19秒前
20秒前
21秒前
23秒前
ddddansu发布了新的文献求助10
25秒前
hsuan风向仪发布了新的文献求助100
27秒前
酷波er应助然大宝采纳,获得10
27秒前
ukmy发布了新的文献求助10
27秒前
28秒前
28秒前
LUO完成签到 ,获得积分10
29秒前
Danny完成签到,获得积分10
32秒前
32秒前
33秒前
高分求助中
A new approach to the extrapolation of accelerated life test data 1000
ACSM’s Guidelines for Exercise Testing and Prescription, 12th edition 500
‘Unruly’ Children: Historical Fieldnotes and Learning Morality in a Taiwan Village (New Departures in Anthropology) 400
Indomethacinのヒトにおける経皮吸収 400
Phylogenetic study of the order Polydesmida (Myriapoda: Diplopoda) 370
基于可调谐半导体激光吸收光谱技术泄漏气体检测系统的研究 350
Robot-supported joining of reinforcement textiles with one-sided sewing heads 320
热门求助领域 (近24小时)
化学 材料科学 医学 生物 工程类 有机化学 生物化学 物理 内科学 纳米技术 计算机科学 化学工程 复合材料 遗传学 基因 物理化学 催化作用 冶金 细胞生物学 免疫学
热门帖子
关注 科研通微信公众号,转发送积分 3989797
求助须知:如何正确求助?哪些是违规求助? 3531914
关于积分的说明 11255516
捐赠科研通 3270597
什么是DOI,文献DOI怎么找? 1805008
邀请新用户注册赠送积分活动 882181
科研通“疑难数据库(出版商)”最低求助积分说明 809190