Synthesis and Stabilization of a Benzene Dianion with a Triplet Ground State and Baird Aromaticity

化学 芳香性 基态 三重态 计算化学 光化学 有机化学 分子 原子物理学 物理
作者
Yi Wang,Rong Sun,Jiefeng Liang,Yurou Zhang,Bowen Tan,Chong Deng,Yihan Wang,Bing‐Wu Wang,Song Gao,Wenliang Huang
出处
期刊:Journal of the American Chemical Society [American Chemical Society]
卷期号:147 (9): 7741-7748 被引量:1
标识
DOI:10.1021/jacs.4c17459
摘要

The triplet benzene dianion is predicted to be aromatic based on Baird's rule. However, it has remained elusive due to the Jahn-Teller distortion. Herein, we report isolation of a benzene dianion with a triplet ground state in an inverse-sandwich europium benzene complex. Combined experimental and theoretical studies unveil that the strong antiferromagnetic coupling between the benzene dianion and 4f7 Eu2+ ions is pivotal to the stabilization of the triplet state of the benzene dianion with Baird aromaticity. In addition, a comparison with analogous ytterbium benzene and europium para-xylene complexes further reveals that the spin state of the benzene dianion depends on the spin-spin interaction and local symmetry. These results accomplish the isolation of the long-sought triplet benzene dianion and illustrate the effectiveness of spin modulation using lanthanide ions.
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