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The Electrocatalysis of Oxygen Evolution on Perovskites

过电位 化学 过渡金属 电催化剂 钙钛矿(结构) 析氧 氧气 解吸 离子 金属 无机化学 化学物理 热力学 电化学 物理化学 电极 催化作用 结晶学 有机化学 吸附 物理 生物化学
作者
J. O’M. Bockris,T. Otagawa
出处
期刊:Journal of The Electrochemical Society [Institute of Physics]
卷期号:131 (2): 290-302 被引量:888
标识
DOI:10.1149/1.2115565
摘要

Measurements of the oxygen evolution reaction have been made on eighteen substituted perovskites containing first‐row transition metal ions. Rates are reported at equilibrium and at an overpotential of 0.3V. Electrode kinetic parameters are given, including roughness factors. The rate does not depend on semiconductor‐type properties. It increases as the pH of zero charge, at which the occupancy of OH− and H+ at the interface becomes equal, moves in an alkaline direction, with decrease of magnetic moment, with decrease of stability of the perovskite lattice, with decrease of the enthalpy of formation of the transition metal hydroxides, and with increase in the number of d‐electrons in the transition metal ion. The accuracy of the roughness factor measurements are affected by weakness in knowledge of true double layer capacities. The value assumed here, 60 μF cm−2, may be accurate to only ± 100%. Models are given which suggest that the pores are active throughout. The correlations between the rate and electronic properties are consistent with rate‐determining steps which involve desorption of OH radicals, e.g.,
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