Synthese, Struktur und Eigenschaften von [nacnac]MX3-Verbindungen (M = Ge, Sn; X = Cl, Br, I)

Umsetzungen von [(2,6-iPr2C6H3)NC(Me)C(H)C(Me)N(2,6-iPr2C6H3)]Li ([nacnac]Li) (1) mit SnX4 (X = Cl, Br, I) und GeCl4 in Et2O ergaben durch einfache Substitution Metallacyclen mit teilweise unterschiedlichem strukturellem Aufbau. In den [nacnac]SnX3-Verbindungen (X = Cl 2, Br 3, I 4) ist das Zinnatom fünffach koordiniert und ist Teil eines sechsgliedrigen Ringes. Die Sn–NBindungslänge beträgt 2.163(4) Å in 3 und in 4 2.176(5) Å. Das fünffach koordinierte Germaniumatom der [nacnac]GeCl3-Verbindung 5 weist zusätzlich zu den drei Chloratomen eine Bindung zu einem Kohlenstoff- und eine Bindung zu einem Stickstoffatom auf. Im Gegensatz zu den bisher bekannten Verbindungen mit dem [nacnac]-Liganden führt diese Reaktion zur Bildung einer Metall–Kohlenstoff-Bindung (1.971(3) Å) und zu einem viergliedrigen Ring. Die Ge–NBindungslänge (2.419(2) Å) weist auf eine schwach koordinierende Bindung hin. Synthesis, Structure, and Properties of [nacnac]MX3 Compounds (M = Ge, Sn; X = Cl, Br, I) Reactions of [nacnac]Li [(2,6-iPr2C6H3)NC(Me)C(H)C(Me)N(2,6-iPr2C6H3)]Li (1) with SnX4 (X = Cl, Br, I) and GeCl4 in Et2O resulted in metallacyclic compounds with different structural moieties. In the [nacnac]SnX3 compounds (X = Cl 2, Br 3, I 4) the tin atom is five coordinated and part of a six-membered ring. The Sn–N-bond length of 3 is 2.163(4) Å and 2.176(5) Å of 4. The five coordinated germanium of the [nacnac]GeCl3 compound 5 shows in addition to the three chlorine atoms further bonds to a carbon and to a nitrogen atom. In contrast to the known compounds with the [nacnac] ligand the afore mentioned reaction creates a carbon–metal-bond (1.971(3) Å) forming a four-membered ring. The Ge–N bond length (2.419(2) Å) indicates the formation of a weakly coordinating bond.