Über organische Elektronenüberträgersysteme, I. Elektrochemische und spektroskopische Untersuchung bromsubstituierter Triarylamin‐Redoxsysteme

Abstract Das Redoxverhalten der bromsubstituierten Triarylamine 2 – 7 wurde mit Hilfe der Methode der cyclischen Voltammetrie untersucht. Die Oxidationspotentiale des Redoxpaars Amin/ Radikalkation hängen stark vom Substitutionsgrad in den ortho ‐Positionen ab, wobei zusätzlich zu einem starken elektronischen Effekt ein schwächerer sterischer Einfluß beobachtet wird. Der Einfluß der Substitution auf das zweite Oxidationspotential, Radikalkation/Dikation, ist wesentlich geringer. Die UV/VIS‐Spektren der zugehörigen Radikalkationen sind mit zunehmender ortho ‐Substitution bathochrom verschoben. Zwischen Redoxpotential der Amine und langwelligstem Absorptionsmaximum der Radikalkationen besteht ein linearer Zusammenhang. Redoxpotentiale und UV/VIS‐Spektren gestatten eine partielle Termanalyse der Amine und der zugehörigen Radikalkationen. Die ESR‐Spektren der Radikalkationen zeigen breite unaufgelöste Signale.