Concise Total Syntheses of (−)-Crinipellins A and B Enabled by a Controlled Cargill Rearrangement

化学 碳骨架 环加成 全合成 分子内力 重排 立体化学 布朗斯特德-洛瑞酸碱理论 烷基化 烷基 催化作用 有机化学
作者
Bo Xu,Ziyao Zhang,Dean J. Tantillo,Mingji Dai
出处
期刊:Journal of the American Chemical Society [American Chemical Society]
卷期号:146 (31): 21250-21256 被引量:1
标识
DOI:10.1021/jacs.4c07900
摘要

Herein, we report concise total syntheses of diterpene natural products (−)-crinipellins A and B with a tetraquinane skeleton, three adjacent all-carbon quaternary centers, and multiple oxygenated and labile functional groups. Our synthesis features a convergent Kozikowski β-alkylation to unite two readily available building blocks with all the required carbon atoms, an intramolecular photochemical [2 + 2] cycloaddition to install three challenging and adjacent all-carbon quaternary centers and a 5–6–4–5 tetracyclic skeleton, and a controlled Cargill rearrangement to rearrange the 5–6–4–5 tetracyclic skeleton to the desired tetraquinane skeleton. These strategically enabling transformations allowed us to complete total syntheses of (−)-crinipellins A and B in 12 and 13 steps, respectively. The results of quantum chemical computations revealed that the Bronsted acid-catalyzed Cargill rearrangements likely involve stepwise paths to products and the AlR3-catalyzed Cargill rearrangements likely involve a concerted path with asynchronous alkyl shifting events to form the desired product.
最长约 10秒,即可获得该文献文件

科研通智能强力驱动
Strongly Powered by AbleSci AI
更新
PDF的下载单位、IP信息已删除 (2025-6-4)

科研通是完全免费的文献互助平台,具备全网最快的应助速度,最高的求助完成率。 对每一个文献求助,科研通都将尽心尽力,给求助人一个满意的交代。
实时播报
lyh发布了新的文献求助10
刚刚
刚刚
FXY发布了新的文献求助10
1秒前
Zzz呀发布了新的文献求助10
1秒前
花楸树发布了新的文献求助10
2秒前
是苗苗丫完成签到,获得积分10
2秒前
高宇晖完成签到,获得积分10
3秒前
zz完成签到 ,获得积分10
3秒前
感动的煜城完成签到,获得积分10
3秒前
3秒前
HITvagary完成签到,获得积分10
3秒前
张小兔啊完成签到,获得积分10
3秒前
呀呀呀完成签到,获得积分10
3秒前
xl完成签到 ,获得积分10
4秒前
4秒前
啦啦啦完成签到,获得积分10
4秒前
Moonlight发布了新的文献求助10
4秒前
vickyyao完成签到,获得积分10
4秒前
杨杨杨完成签到,获得积分10
6秒前
shanshan发布了新的文献求助10
6秒前
6秒前
ding应助科研通管家采纳,获得10
6秒前
思源应助科研通管家采纳,获得10
6秒前
6秒前
今后应助科研通管家采纳,获得10
7秒前
科研通AI6应助科研通管家采纳,获得30
7秒前
科研通AI5应助科研通管家采纳,获得10
7秒前
烟花应助科研通管家采纳,获得10
7秒前
FashionBoy应助科研通管家采纳,获得10
7秒前
小马甲应助科研通管家采纳,获得10
7秒前
7秒前
7秒前
ding应助科研通管家采纳,获得10
7秒前
7秒前
文静的天蓝完成签到,获得积分10
7秒前
NexusExplorer应助科研通管家采纳,获得10
7秒前
陈早早完成签到,获得积分10
7秒前
7秒前
赘婿应助科研通管家采纳,获得10
7秒前
无花果应助科研通管家采纳,获得10
7秒前
高分求助中
(应助此贴封号)【重要!!请各用户(尤其是新用户)详细阅读】【科研通的精品贴汇总】 10000
网络安全 SEMI 标准 ( SEMI E187, SEMI E188 and SEMI E191.) 1000
计划经济时代的工厂管理与工人状况(1949-1966)——以郑州市国营工厂为例 500
INQUIRY-BASED PEDAGOGY TO SUPPORT STEM LEARNING AND 21ST CENTURY SKILLS: PREPARING NEW TEACHERS TO IMPLEMENT PROJECT AND PROBLEM-BASED LEARNING 500
Why America Can't Retrench (And How it Might) 400
Two New β-Class Milbemycins from Streptomyces bingchenggensis: Fermentation, Isolation, Structure Elucidation and Biological Properties 300
Modern Britain, 1750 to the Present (第2版) 300
热门求助领域 (近24小时)
化学 材料科学 医学 生物 工程类 有机化学 生物化学 物理 纳米技术 计算机科学 内科学 化学工程 复合材料 物理化学 基因 催化作用 遗传学 冶金 电极 光电子学
热门帖子
关注 科研通微信公众号,转发送积分 4614444
求助须知:如何正确求助?哪些是违规求助? 4018649
关于积分的说明 12439260
捐赠科研通 3701425
什么是DOI,文献DOI怎么找? 2041187
邀请新用户注册赠送积分活动 1073927
科研通“疑难数据库(出版商)”最低求助积分说明 957600