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A Square‐Planar Tetracoordinate Oxygen‐Containing Ti4O17 Cluster Stabilized by Two 1,1′‐Ferrocenedicarboxylato Ligands

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作者
Zhichang Liu,Juying Lei,Marco Frasconi,Xiaohu Li,Dennis Cao,Zhixue Zhu,Severin T. Schneebeli,George C. Schatz,J. Fraser Stoddart
出处
期刊:Angewandte Chemie [Wiley]
卷期号:126 (35): 9347-9351 被引量:5
标识
DOI:10.1002/ange.201402603
摘要

Abstract By introducing steric constraints into molecular compounds, it is possible to achieve atypical coordination geometries for the elements. Herein, we demonstrate that a titanium‐oxo cluster [{Ti 4 (μ 4 ‐O)(μ 2 ‐O) 2 }(OPr i ) 6 (fdc) 2 ], which possesses a unique edge‐sharing Ti 4 O 17 octahedron tetramer core, is stabilized by the constraints produced by two orthogonal 1,1′‐ferrocenedicarboxylato (fdc) ligands. As a result, a square‐planar tetracoordinate oxygen (ptO) can be generated. The bonding pattern of this unusual anti‐van’t Hoff/Le Bel oxygen, which has been probed by theoretical calculations, can be described by two horizontally σ‐bonded 2p x and 2p y orbitals along with one perpendicular nonbonded 2p z orbital. While the two ferrocene units are separated spatially by the ptO with an Fe⋅⋅⋅Fe separation of 10.4 Å, electronic communication between them still takes place as revealed by the cluster’s two distinct one‐electron electrochemical oxidation processes.
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