Same Magic Number but Different Arrangement: Alkynyl‐Protected Au25 with D3 Symmetry

化学 结晶学 位阻效应 星团(航天器) 二聚体 金属 同音 配体(生物化学) 立体化学 计算机科学 生物化学 受体 有机化学 程序设计语言
作者
Jiaojiao Li,Zong‐Jie Guan,Zhen Lei,Feng Hu,Quan‐Ming Wang
出处
期刊:Angewandte Chemie [Wiley]
卷期号:58 (4): 1083-1087 被引量:130
标识
DOI:10.1002/anie.201811859
摘要

Two homoleptic alkynyl-protected gold clusters with compositions of Na[Au25 (C≡CAr)18 ] and (Ph4 P)[Au25 (C≡CAr)18 ] (Na⋅1 and Ph4 P⋅1, Ar=3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl) were synthesized via a direct reduction method. 1 is a magic cluster analogous to [Au25 (SR)18 ]- in terms of electron counts and metal-to-ligand ratio. Single-crystal structure analysis reveals that 1 has an identical Au13 kernel to [Au25 (SR)18 ]- , but adopts a distinctly different arrangement of the six peripheral dimer staple motifs. The steric hindrance of alkynyl ligands is responsible for the D3 arrangement of Au25 . The introduction of alkynyl also significantly changes the optical absorption features of the nanocluster as supported by DFT calculations. This magic cluster confirms that there is a similar but quite different parallel alkynyl-protected metal cluster universe in comparison to the thiolated one.
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