Transition metal catalysis of the heterogeneous decomposition of hydrazine: adiabatic kinetics by accelerating rate calorimetry

活化能 阿累尼乌斯方程 化学 动力学 过渡金属 反应速率常数 分解 量热法 化学计量学 催化作用 化学动力学 反应级数 物理化学 金属 反应速率 阿伦尼乌斯图 分析化学(期刊) 无机化学 热力学 有机化学 物理 量子力学
作者
Dennis D. Davis,Richard C. Wedlich,Nathalie B. Martin
出处
期刊:Thermochimica Acta [Elsevier BV]
卷期号:175 (2): 175-188 被引量:5
标识
DOI:10.1016/0040-6031(91)80064-p
摘要

The thermochemical kinetics of the transition-metal-catalyzed decomposition reaction of hydrazine have been studied using accelerating rate calorimetry. The reaction stoichiometry was determined by both product analysis and thermochemical balance. In the range 350–515 K when both liquid and vapor hydrazine are present, the decomposition proceeds according to: N2H4(1)→13N2(g)+43NH3(g) with ΔHrxn = −123.3 kJ mol−1 (515 K). In the range 515–590 K when only vapor is present in the reaction system, ΔHrxn = −154.8 kJ mol−1 (515 K). The reaction shows apparent zero-order kinetics and the rates were found to be proportional to the surface area of added metals in the form of powders or foils. Rates and activation parameters are reported for ten transition metals and the Fe : Ni : Cr alloy, 304L stainless steel. The activation energies and relative specific activities at 353 K are: Co (43 kJ mol−1, 3900); Ni (93 kJ mol−1, 310); Mo (76 kJ mol−1, 94); V (85 kJ mol−1, 66); Fe (119 kJ mol−1, 33); W (68 kJ mol−1, 11); Au (74 kJ mol−1, 7.8); Ti (95 kJ mol−1, 1.0); 304L (100 kJ mol−1, 0.43); Cr (105 kJ mol−1, 0.099); Ta (106 kJ mol−1, 0.06). The Arrhenius activation parameters for the various metals (and different samples of the same metal) show a linear compensation effect: In A = (1/θ)Ea/R + 1n ko with a compensation temperature, θ, of 445 K. Different samples of molybdenum powders showed θ = 432 K and an isokinetic temperature of 430 K, at which the rates for all molybdenum samples were equal. The relative activities are explained in terms of the binding energies of N-adatoms to the metal surface and an empirical thermochemical relationship is proposed. Additionally it is noted that the least catalytically reactive metals are those whose ambient-atmosphere oxide films are not reduced by hydrazine.
最长约 10秒,即可获得该文献文件

科研通智能强力驱动
Strongly Powered by AbleSci AI
更新
PDF的下载单位、IP信息已删除 (2025-6-4)

科研通是完全免费的文献互助平台,具备全网最快的应助速度,最高的求助完成率。 对每一个文献求助,科研通都将尽心尽力,给求助人一个满意的交代。
实时播报
Lucas应助HHHAN采纳,获得10
2秒前
无情修杰完成签到 ,获得积分10
3秒前
小柒完成签到 ,获得积分10
5秒前
聪慧芷巧发布了新的文献求助10
6秒前
7秒前
11秒前
蓝意完成签到,获得积分0
12秒前
xiaohongmao完成签到,获得积分10
17秒前
20秒前
qweerrtt完成签到,获得积分10
27秒前
27秒前
与共发布了新的文献求助10
28秒前
carly完成签到 ,获得积分10
29秒前
颢懿完成签到 ,获得积分10
32秒前
量子星尘发布了新的文献求助10
33秒前
35秒前
ljc完成签到 ,获得积分10
36秒前
Java完成签到,获得积分10
40秒前
42秒前
鲤鱼安青完成签到 ,获得积分10
44秒前
44秒前
dollarpuff完成签到 ,获得积分10
47秒前
47秒前
mmmmmMM完成签到,获得积分10
54秒前
luckweb完成签到,获得积分10
1分钟前
猫的毛完成签到 ,获得积分10
1分钟前
nicky完成签到 ,获得积分10
1分钟前
麦子完成签到 ,获得积分10
1分钟前
1分钟前
Wilson完成签到 ,获得积分10
1分钟前
luckweb发布了新的文献求助10
1分钟前
1分钟前
1分钟前
1分钟前
传奇3应助wujiwuhui采纳,获得10
1分钟前
开心寄松完成签到,获得积分10
1分钟前
北宫完成签到 ,获得积分10
1分钟前
wansida完成签到,获得积分10
1分钟前
QXS完成签到 ,获得积分10
1分钟前
1分钟前
高分求助中
【提示信息,请勿应助】关于scihub 10000
Les Mantodea de Guyane: Insecta, Polyneoptera [The Mantids of French Guiana] 3000
徐淮辽南地区新元古代叠层石及生物地层 3000
The Mother of All Tableaux: Order, Equivalence, and Geometry in the Large-scale Structure of Optimality Theory 3000
Handbook of Industrial Diamonds.Vol2 1100
Global Eyelash Assessment scale (GEA) 1000
Picture Books with Same-sex Parented Families: Unintentional Censorship 550
热门求助领域 (近24小时)
化学 材料科学 医学 生物 工程类 有机化学 生物化学 物理 内科学 纳米技术 计算机科学 化学工程 复合材料 遗传学 基因 物理化学 催化作用 冶金 细胞生物学 免疫学
热门帖子
关注 科研通微信公众号,转发送积分 4038066
求助须知:如何正确求助?哪些是违规求助? 3575779
关于积分的说明 11373801
捐赠科研通 3305584
什么是DOI,文献DOI怎么找? 1819239
邀请新用户注册赠送积分活动 892655
科研通“疑难数据库(出版商)”最低求助积分说明 815022