Photodeconjugaison enantioelective d'esters et de lactones conjuguees en presence d'ephedrine

Les esters α, β-insaturés et les α-alkylidène lactones possédant un hydrogène allylique sur la chaine insaturée en γ de l'ester, subissent une photodéconjugaison efficace en solution à 254 nm. En présence de (+) ou (−) éphédrine, une C-protonation énantiosélective du photodiénol intermédiaire est obtenue et l'ester déconjugué est isolé avec des excès énantiomériques pouvant dépasser 30%. La généralité de la réaction et la configuration du carbone asymétrique créé sont discutées. α,β-unsaturated esters and α-alkylidene lactones bearing one γ-hydrogen on the unsaturated chain, were deconjugated by irradiation with UV light (λ = 254 nm). When the reaction was carried out in the presence of (+) or (−) ephedrine, an enantioselective C-protonation of the photodienolic intermediate led to the deconjugated ester with an enantiomeric excess up to 30%. The scope of the reaction and the configuration of the new asymmetric center are discussed.