Organische Phosphorverbindungen. VI. Quantitative Untersuchungen über das Alkylierungsvermögen kernsubstituierter O, O‐Dimethyl‐O‐phenyl‐phosphate und ‐thiophosphate
硫代磷酸盐
化学
药物化学
有机化学
作者
Renate Jentzsch,Peter Schneider,Gerhard W. Fischer
Abstract Zur quantitativen Beschreibung des Alkylierungsvermögens kernsubstituierter O,O‐Dimethyl‐O‐phenyl‐phosphate und ‐thiophosphate werden die Reaktionsgeschwindigkeiten ihrer Umsetzungen mit Trimethylamin und 4‐(4‐Nitrobenzyl)‐pyridin (NBP) ermittelt und in Beziehung zu den Hammettschen Substituentenkonstanten σ, IR‐ und NMR‐Daten sowie zu pK a ‐Werten gesetzt. Gute Korrelationen ergeben sich sowohl mit den Substituentenkonstanten σ insbesondere den σ°‐Konstanten, als auch mit den chemischen Verschiebungen δ der Estergruppierung. Die ermittelten Reaktionskonstanten ϱ bzw. ϱ° zeigen die Erhöhung des Alkylierungspotentials durch elektronenziehende Substituenten. Eine für praktische Belange brauchbare Abschätzung des Alkylierungsvermögens gelingt mittels δ OH , v OH oder der pK a ‐Werte der phenolischen Esterkomponente als Korrelierungsparameter, während sich hierzu die Valenzschwingungen v nur bedingt und die 31 P‐Verschie‐bungen nicht eignen.