β-Diiminato Complexes of VIII and TiIII – Formation and Structure of Stable Paramagnetic Dialkylmetal Compounds

化学 芳基 晶体结构 催化作用 金属 烯烃纤维 试剂 药物化学 立体化学 结晶学 无机化学 有机化学 烷基
作者
Peter H. M. Budzelaar,A. Bart van Oort,A.G. Orpen
出处
期刊:European Journal of Inorganic Chemistry [Wiley]
卷期号:1998 (10): 1485-1494 被引量:200
标识
DOI:10.1002/(sici)1099-0682(199810)1998:10<1485::aid-ejic1485>3.0.co;2-f
摘要

(Mono-β-diiminato)titanium(III) and -vanadium(III) dichlorides LMCl2 [L = ArNC(R)CHC(R)NAr–] are easily accessible from the metal trichlorides and LLi in THF. The crystal structures of LVCl2 (Ar = 2,6-iPr2C6H3, R = Me) and LTiCl2 (Ar = 2,4,6-Me3C6H2, R = Me and Ar = 2,4,6-Me3C6H2, R = tBu) reveal tetrahedral metal environments. Treatment of LVCl2 with alkyllithium reagents affords surprisingly stable dialkylvanadium(III) compounds; the structure of LV(nBu)2 (Ar = 2,6-iPr2C6H3, R = Me) is similar to that of the dichloride. The corresponding dialkyltitanium(III) compounds are less stable; only the dimethyl derivatives could be obtained in pure form (from LTiCl2 and MeMgI), and only for ligands bearing 2,6-disubstituted aryl groups. The structure of LTiMe2 (Ar = 2,4,6-Me3C6H2, R = Me) is also similar to that of the dichloride. Reaction of LTiMe2 with B(C6F5)3 produces a catalyst for α-olefin polymerization, but the corresponding VIII derivatives are inactive.
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