Stereoconvergent and -divergent Synthesis of Tetrasubstituted Alkenes by Nickel-Catalyzed Cross-Couplings

化学 非对映体 异构化 烯醇 立体选择性 催化作用 组合化学 配体(生物化学) 偶联反应 立体化学 有机化学 生物化学 受体
作者
Daniel Zell,Cian Kingston,Janis Jermaks,Sleight R. Smith,Natalie Seeger,Jana Wassmer,Lauren E. Sirois,Chong Han,Haiming Zhang,Matthew S. Sigman,Francis Gosselin
出处
期刊:Journal of the American Chemical Society [American Chemical Society]
卷期号:143 (45): 19078-19090 被引量:49
标识
DOI:10.1021/jacs.1c08399
摘要

We report the development of a method to diastereoselectively access tetrasubstituted alkenes via nickel-catalyzed Suzuki-Miyaura cross-couplings of enol tosylates and boronic acid esters. Either diastereomeric product was selectively accessed from a mixture of enol tosylate starting material diastereomers in a convergent reaction by judicious choice of the ligand and reaction conditions. A similar protocol also enabled a divergent synthesis of each product isomer from diastereomerically pure enol tosylates. Notably, high-throughput optimization of the monophosphine ligands was guided by chemical space analysis of the kraken library to ensure a diverse selection of ligands was examined. Stereoelectronic analysis of the results provided insight into the requirements for reactive and selective ligands in this transformation. The synthetic utility of the optimized catalytic system was then probed in the stereoselective synthesis of various tetrasubstituted alkenes, with yields up to 94% and diastereomeric ratios up to 99:1 Z/E and 93:7 E/Z observed. Moreover, a detailed computational analysis and experimental mechanistic studies provided key insights into the nature of the underlying isomerization process impacting selectivity in the cross-coupling.
最长约 10秒,即可获得该文献文件

科研通智能强力驱动
Strongly Powered by AbleSci AI
更新
大幅提高文件上传限制,最高150M (2024-4-1)

科研通是完全免费的文献互助平台,具备全网最快的应助速度,最高的求助完成率。 对每一个文献求助,科研通都将尽心尽力,给求助人一个满意的交代。
实时播报
刚刚
1秒前
2秒前
所所应助zzc采纳,获得10
2秒前
boralia发布了新的文献求助10
2秒前
静静完成签到,获得积分10
2秒前
赘婿应助zzbbzz采纳,获得10
2秒前
柳听白发布了新的文献求助10
3秒前
从容的巧曼完成签到 ,获得积分10
3秒前
3秒前
xyj6486发布了新的文献求助10
5秒前
大男完成签到,获得积分10
6秒前
CipherSage应助高大雁兰采纳,获得10
6秒前
机灵不评完成签到,获得积分10
7秒前
7秒前
星辰大海应助wangzai111采纳,获得10
9秒前
9秒前
旋风耶耶完成签到,获得积分10
9秒前
乐观黎云完成签到,获得积分10
9秒前
柳听白完成签到,获得积分10
10秒前
科目三应助二条采纳,获得10
10秒前
搞科研的小郭完成签到 ,获得积分10
10秒前
额额发布了新的文献求助10
10秒前
橴暘完成签到 ,获得积分10
11秒前
金阿垚在科研应助夏天无采纳,获得10
12秒前
12秒前
12秒前
12秒前
14秒前
zzbbzz完成签到,获得积分10
15秒前
15秒前
Fei关注了科研通微信公众号
16秒前
16秒前
17秒前
orixero应助小吴同学采纳,获得10
17秒前
zzbbzz发布了新的文献求助10
18秒前
boralia完成签到,获得积分10
18秒前
lia发布了新的文献求助10
18秒前
Lucas应助犹豫的忆梅采纳,获得10
18秒前
Xifandoufu完成签到,获得积分10
18秒前
高分求助中
Evolution 10000
юрские динозавры восточного забайкалья 800
English Wealden Fossils 700
Distribution Dependent Stochastic Differential Equations 500
A new species of Coccus (Homoptera: Coccoidea) from Malawi 500
A new species of Velataspis (Hemiptera Coccoidea Diaspididae) from tea in Assam 500
PraxisRatgeber: Mantiden: Faszinierende Lauerjäger 500
热门求助领域 (近24小时)
化学 医学 生物 材料科学 工程类 有机化学 生物化学 物理 内科学 纳米技术 计算机科学 化学工程 复合材料 基因 遗传学 催化作用 物理化学 免疫学 量子力学 细胞生物学
热门帖子
关注 科研通微信公众号,转发送积分 3158072
求助须知:如何正确求助?哪些是违规求助? 2809436
关于积分的说明 7881999
捐赠科研通 2467898
什么是DOI,文献DOI怎么找? 1313783
科研通“疑难数据库(出版商)”最低求助积分说明 630538
版权声明 601943