Are pyridinium ylides radicals?

吡啶 激进的 化学 药物化学 光化学 有机化学
作者
Fan Liao,Wenhuan Huang,Biao Chen,Zijing Ding,Xingxing Li,Hao Su,Tao Wang,Yucai Wang,Hui Miao,Xiaolong Zhang,Yi Luo,Jinlong Yang,Guoqing Zhang
出处
期刊:Chemical Communications [The Royal Society of Chemistry]
卷期号:56 (76): 11287-11290 被引量:14
标识
DOI:10.1039/d0cc04604c
摘要

Pyridinium ylides are usually considered nucleophiles that can undergo various reactions involving electron pairs. However, it was found that ylides resulting from deprotonation of N-alkyl-substituted pyridinium salts exhibit radical characters, with no discernable NMR signals but decent EPR spectra in both solution and the solid state. An observed correlation between lowered π* energy level of the pyridinium ring and increased EPR activity indicates that thermally induced electron-transfer processes could be involved, where the variable-temperature EPR spectrum indicates a singlet ground state and a thermally activated triplet state for the ylide. The fact that the high-resolution mass spectrum confirms the presence of oligomers of a less sterically hindered pyridinium ylide further points to a radical mechanism.
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