New facile and convenient synthesis of bispolyazamacrocycles using Boc protection. Determination of geometric parameters of dinuclear copper(II) complexes using ESR spectroscopy and molecular mechanics calculations

Une nouvelle voie d'acces a des bis-polyazamacrocycles est decrite. Elle est realisee par condensation d'un intermediaire N,N'N-triboctetraazamacrocycle ou N,N'-diboctriazamacrocycle avec un derive bis-electrophile de l'o-, m-, p-zylene, ou de l'anthracene. L'utilisation du groupement protecteur tert-butyloxycarbonyle (Boc), aisement elimine par action de HCl 6 M ou du TFA, permet d'obtenir les synthons proteges. Les derives bismacrocycliques pontes par un groupement anthracenyle ou o-zylenyle sont prepares au depart des precurseurs dichlorure d'acide : les diamides ainsi formes sont reduits par BH 3 -THF puis la deprotection est effectuee par un traitement acide. La N-alkylation des macrocycles proteges par le 1,3- ou 1,4-bis(bromomethyl)benzene conduit aux bis-macrocycles correspondants, et les composes cibles sont obtenus apres acidification du milieu. Des mesures par RPE de la distance spin-spin pour les complexes de cuivre ont ete effectuees en evaluant le rapport entre l'intensite de la transition interdite et celle des transitions permises. Des calculs de mecanique moleculaire permettent egalement d'evaluer la distance Cu-Cu, en utilisant un champ de force base sur de nouvelles regles generant ses parametres.