A study of the voltammetric behaviour of the couples Br-/Br2, Br-/Br3-, Br-/HBrO and Br-/BrO- as a function of pH

The nature of the "blanks" occurring in titrations with electrically generated bromine is discussed. In acidic media such "blanks" are due to the limits of sensitivity of the experimental technique employed (mono- or biamperometric). In alkaline solutions hydrolysis of bromine plays an important role; the formation of hypobromite ion explains the very large "blanks" observed. Acid-base titrations, with bromine as indicator confirmed these findings. La nature des valeurs "à blanc" observées dans les titrages au brome, électriquement formé est examinée. En milieu acide, elles sont dues aux limites de sensibilité de la technique expérimentale utilisée (mono ou biampérométrique). En solution alcaline, l'hydrolyse du brome joue un rôle important; la formation d'hypobromite explique les grandes valeurs "à blanc" observées. Ce qui est confirmé par les titrations acide-base, utilisant le brome comme indicateur. Das voltamctrische Verhalten der Paare Br-/Br2Br-/Br3-, Br~/HBrO und Br-/BrO- wird in Abhängigkeit vom pH-Wert untersucht. Die Grösse der Blindwerte, welche bei der Titration von elektrisch erzeugtem Brom auftreten, werden diskutiert. Im sauren Medium werden die Blindwerte von den Empfindlichkeitsgrenzen der experimentellen Technik (mono- oder biamperometrisch) bestimmt. In alkalischer Lösung spielt die Hydrolyse des Broms eine wichtige Rolle. Die Bildung von Hypobromitionen erklärt die sehr grossen Blindwerte, welche beobachtet wurden. Säure-Basen-Titrationen mit Brom als Indikator bestätigen diese Ergebnisse.