Action du N-bromosuccinimide sur les dioxolannes en série bicyclo [2.2.1 ]heptanique. Limitation des transpositions de wagner-meerwein

L'action du N-bromosuccinimide sur des aryl-2 dioxolannes-1,3 portés par un squelette bicyclo [2.2.1] heptanique permet d'obtenir facilement des benzoates de bromhydrines norbornaniques trans, d'accés habituellement difficile. C'est la stabilité de l'ion dioxolannylium intermédiaire qui permet de limiter ou d'éviter les processus de transposition de Wagner-Meerwein, et de participation d'un chlore, processus habituellement observés dans des réactions ou l'intermédiaire est moins stable. On ne peut cependant éviter la participation d'un groupement carbométhoxyle et pour un squelette bornanique la transposition de Wagner-Meerwein. Vicinal benzoyloxy-trans-bicyclo [2.2.1] heptanic bromhydrins, otherwise difficult to obtain are formed from N-bromosuccinimide and norbornanes bearing a 2-aryl-1,3 dioxolane skeleton. The greater stability of the intermediate dioxolenium ion reduces the tendency towards both Wagner-Meerwein rearrangement and neighbouring group participation by chlorine, processes usually observed when a less stable intermediate is involved. Nevertheless, methoxycarbonyl neighbouring group participation and Wagner Meerwein rearrangment occur in methoxycarbonylbicyclo [2.2.1]heptane and in a bornanic compound respectively.