Die Struktur höherer Nickelhydroxyde

Abstract Die Struktur der in der vorangehenden Arbeit aufgefundenen neuen höheren Nickel‐hydroxyde wird durch Auswertung von Röntgenaufnahmen bestimmt; elektronenoptische Aufnahmen werden zur Stützung der Befunde herangezogen. Blauschwarzes Nickel(II,III)‐hydroxyd der Zusammensetzung NiO 1,22–1,07 · xH 2 O leitet sich in seiner Struktur vom C 19‐Typ ab. Zwischen normal ausgebaute Ni(OH) 2 ‐Schichten ist NiOOH ungeordnet eingelagert, so daß die Verbindung die Konstitutionsformel 4 Ni(OH) 2 magnified image NiOOH erhält. Abmessungen der hexagonalen Zelle: a = 3,07 ± 0,01 Å; c = 23,2 ± 0,1 Å; Parameter u = 0,370. Der Homogenitätsbereich der Verbindung findet durch den Einbau von mehr oder weniger NiOOH seine Erklärung. Nickel(III)‐hydroxyd γ‐NiOOH ist wie 4 Ni(OH) 2 NiOOH nach dem C 19‐Typ aufgebaut. Zwischen NiOOH‐Schichten ist NiOOH ungeordnet eingefügt, die Konstitutionsformel ist aber 3 NiOOH magnified image NiOOH. Abmessungen der hexagonalen Zelle: a = 2,82 ± 0,01 Å c = 20,65 ± 0,05 Å; Parameter u = 0,377. Die Abweichungen von der Idealzusammensetzung 3 NiOOHNiOOH werden wie beim blauschwarzen Hydroxyd erklärt. Nickel(III)‐hydroxyd α‐NiOOH wird vorläufig mit der Konstitutionsformel 4 NiOOH magnified image NiOOH formuliert; Abmessungen der hexagonalen Zelle: a = 2,81 ± 0,01 Å; c ∼ 8 Å. α‐NiOOH leitet sich zum Unterschied von γ‐NiOOH vom C 6‐Typ ab. Nickel(III)‐hydroxyd β‐NiOOH kristallisiert im C 6‐Typ mit Arnfelt‐Struktur. Abmessungen der hexagonalen Zelle: a = 2,81 ± 0,01 Å; c = 4,84 Å; die Kristallite sind blättchenförmig ausgebildet. Nickel(III,II)‐hydroxyd Ni 3 O 2 (OH) 4 hat ein hexagonales Gitter mit a = 3,04 ± 0,02 Å; c = 14,6 ± 0,1 Å. Es wird angenommen, daß die Schichten wie bei den anderen Hydroxyden gebaut sind, jedoch die Schichtenfolge eine andere ist. Röntgen‐ und elektronenoptische Aufnahmen zeigen eine ausgeprägte laminare Ausbildung der Kristallite. Es werden Folien bis zu 15000 Å Ausdehnung bei sehr geringer Dicke beobachtet. Alle beschriebenen Hydroxyde besitzen außerdem eine Störstruktur durch aufgerauhte Netzebenen.