Einfluss der natur der alkohole auf den mechanismus ihrer elektrooxidation

Das elektrochemische Verhalten von Alkoholen verschiedener C-Zahl und verschiedener Struktur hängt entscheidend davon ab, wieviel Wasserstoffatome der Kohlenstoff trägt, an dem die OH Gruppe sitzt. Alle anderen Strukturmerkmale sind von untergeordneter Bedeutung. Ausgehend von diesem experimentellen Befund, erhalten an Platin in Schwefelsäure, konnte ein Reaktionsmechanismus für die anosdische Oxidaton von Alkoholen aufgestellt werden, der über eine vorgelagerte Dehydrierung des Moleküls mit nahfolgender chemischer und/oder elektrochemischer Oxidation der Spaltprodukte verläuft. Diese Dehydrierung kann, je nach dem Zustand der Elektrode, über eine Adsorption oder über eine chemische Reaktion mit der Sauerstoffbelegung der Elektrode erfolgen. Das diskutierte Reaktionsschema ist nicht auf Alkohole beschränkt, sondern läßt sich auch auf ähnlich gebaute Moleküle (z.B. Aldehyde, Ameisensäure) anwenden. The electochemical behaviour of alcohols with different numbers of C atoms and different structure depends strongly on the number of H atoms bonded to the C atom with the OH group. All other structure properties are of less importance. This experimental observations, obtained at platinum in H2SO4, leads to a mechanism of anodic oxidation as follows: a preceding dehydrogenation is followed by chemical and/or electrochemical oxidation of the reaction products. Depending on the state of the electrode surface, the dehydrogenation occurs via adsorption or through a chemical reaction with the oxygen coverage of the electrode. The mechanism discussed is not limited to alcohols, but it can be applied to molecules of similar kind (aldehydes, formic acid, etc.) also.