Reaktionen polyvalenter jodverbindungen—III

Während das System Pb(OAc)4(CH3)3SiN3 mit einfachen nucleophilen Olefinen meist Diazide und Azid-acetoxyverbindungen liefert2 und nur im Falle der Steroidolefine α-Azidoketone,3 reagiert das Titelreagens sowohl mit nucleophilen als auch mit manchen elektrophilen Doppelbindungen in übersichtlicher Weise unter Bildung von α-Azidocarbonylverbindungen. Hingegen werden keine Azidacetoxy-verbindungen gebildet. Wie die Verbindung 14 zeigt, scheint eine Aktivierung durch einen Arylrest für das Gelingen der Reaktion nicht nicht erforderlich zu sein. Ein polarer Ablauf der Reaktion wird für unwahrscheinlich gehalten. Pb(OAc)4(CH3)3SiN3 reacts with simple nucleophilic olefins to form mostly diazides and azide-acetoxy compounds,2 while with steroidal olefines α-azidosteroidketones3 are afforded. Contrary to this result the title reagent reacts not only with nucleophilic but also with electrophilic double-bounds yielding α-azido-carbonyl compounds. Not any azide-acetoxy compound is formed. Compound 14 indicates that activation by an arylgroup is not necessary for the reaction. A polar mechanism of this reaction seems to be improbable.