Pyrolysis of polyacrylonitrile and related polymers—II

The influence of sample preparation on the DTA and TG behaviour of polyacrylonitrile has been studied. The rapid thermal polymerization of nitrile groups in the temperature range 250–325° produces a sharp intense exotherm; variations in the nature of the exotherm are discussed in terms of structural abnormalities dependent upon the method of polymerization, impurity effects and, in low MW polymers, end group participation. The TG behaviour is also sensitive to the history of the sample; although the exotherm is generally reflected in the TG curve, the weight loss also depends on other considerations. The various behaviours in nitrogen, vacuum and air are discussed. On a étudié l'influence de la préparation des échantillons sur le comportement en ATD et en volatilisation thermique du polyacrylonitrile. La polymérisation thermique rapide des groupements nitriles dans le domaine de températures compris entre 250 et 325° provoque la formation d'un pic exothermique aigu et intense; les variations de ce pic exothermique sont discutées en tenant compte d'anomalies de structure provenant des méthodes de polymérisation, d'effets d'impuretés et, pour les polymères de faibles MW de la participation des bouts de chaînes. Le comportement en volatilisation thermique est également sensible à l'histoire de l'échantillon; bien que le pic exothermique se reflète généralement sur la courbe de volatilisation, la perte de poids dépend également d'autres facteurs. On discute les différents comportements obtenus en présence d'azote, sous vide et à l'air. Si è studiata l'influenza della preparazione di campioni sul comportamento in ATD e in volatilizzazione termica del poliacrilonitrile. La polimerizzazione termica rapida dei gruppi nitrilici nei campi di temperatura compresi tra 250° e 325°, provoca la formazione di un picco esotetmico acuto e intenso; si discutono le variazioni di tale picco esotermico tenendo conto di anomalie di struttura provenienti dai metodi di polimerizzazione, dagli effetti d'impurità e, per i polimeri di bassa MW della partecipazione delle estremità delle catene. II comportamento in volatizzazione termica è pure sensibile alla preparazione di campioni; sebbene il picco esotermico si rifletta generalmente sulla curva di volatizzazione, la perdita di peso dipende pure da altri fattori. Si discutono le differenze di comportamento ottenute in presenza d'azoto, sotto vuoto e in presenza dell'atmosfera. An Polyacrylnitril wurde der Einfluβ der Probenpräparation auf das DTA und TG Verhalten untersucht. Die rasche thermische Polymerisation der Nitrilgruppen im Temperaturbereich von 250–325° ruft eine scharfe und intensive Exotherme hervor; Variationen in der Art der Exotherme werden diskutiert im Hinblick auf strukturelle Abnormalitäten in Abhängigkeit von der Polymerisationsmethode, Einfluβ von Verunreinigungen und-bei niedermolekularen Polymeren-Beteiligung von Endgruppen. Das TG Verhalten ist auβberdem empfindlich gegenüber der Vorbehandlung der Proben; obwohl die Exotherme sich generell in der TG Kurve ausdrückt, hängt der Gewichtsverlust auch von anderen Faktoren ab. Das unterschiedliche Verhalten in Stickstoff, Vakuum und Luft wird diskutiert.