Ylide von Heterocyclen, II: Iodonium‐ und Pyridinium‐Ylide von Malonylheterocyclen

Die Reaktion von Malonylheterocyclen wie 4-Hydroxycumarin (1a) oder -carbostyril (1b) mit (Diacetoxyiod)benzolen 2 liefert in guten Ausbeuten die Iodonium-Ylide 3. Bei der säurekatalysierten Umsetzung von 3 mit Pyridin oder Isochinolin erhält man die entsprechenden Ylide 4, während ohne Säurekatalyse eine Umlagerung zu den 4-Aryloxy-3-iod-Verbindungen 5 eintritt. Diese geben bei reduktiver Entiodierung die 4-Aryloxy-Verbindungen 6. Durch Photocyclisierung bilden 5a und 6a Coumestan (8). Mit HCl reagiert 3b zum 3-Chlor-4-hydroxy-carbostyril (7). Ylides of Heterocycles, II: Iodonium- and Pyridinium Ylides of Malonyl Heterocycles The reaction of malonyl heterocycles such as 4-hydroxycoumarin (1a) or -carbostyril (1b) with (diacetoxyiodo)benzenes 2 gives the iodonium ylides 3 in good yield. Acid-catalyzed treatment of 3 with pyridine or isoquinoline leads to the corresponding ylides 4, while 3 rearranges to 4-aryloxy-3-iodo compounds 5 under the same conditions in the absence of acids. Reductive deiodination of 5 yields the 4-aryloxy compounds 6. By photocyclization 5a und 6a react to coumestan (8). With HCl 3 is converted into 3-chloro-4-hydroxycarbostyril (7).