On porous electrodes in electrolyte solutions

On the basis of a model, describing the pores of a porous electrode as essentially circular cylindrical channels of uniform diameter and of semi-infinite length, a unified and generally applicable treatment is given for the individual or combined effects of double layer capacitance and faradaic process in a.c. measurements. Furthermore explicit expressions are derived for the faradaic process when it consists of diffusion coupled with a fast or a first-order slow electrode reaction. The difficulties in the mathematical treatment of potentiostatic or galvanostatic pulse techniques are briefly discussed. En se basant sur un modèle dans lequel les pores de l'électrode poreuse sont considérés comme des canaux cylindriques circulaires de diamètre uniforme et de longueur semi-infinie; l'auteur indique un procédé unifré, d'application générale pour traiter les effets combinés de capacité de double couche et de processus faradique dans les mesures des courants alternatifs. Des expressions explicites sont données pour le cas où le processus faradiques consisterait en diffusion accompagnée de réaction de l'électrode, rapide ou de premier degré de lenteur, ainsi qu'un bref aperçu des difficultés mathématiques se présentant dans les techniques des pulsations potentiostatiques ou galvanostatiques. Auf der Grundlage eines Modells, das eine poröse Elektrode als aus einzelnen Poren von gleichem, kreisförmigem Querschnitt und halb-unendlicher Tiefe bestchend beschreibt, wird ein vereinheitlichtes und allgemein anwendbares Verfahren angegeben, das die Effekte der Doppelschichtkapazität und des Faraday-Prozesses bei Wechselstrommessungen einzeln und kombiniert erfasst. Im weitern werden explicite Gleichungen für den Faraday-Prozess abgeleitet, wenn dieser aus Diffusion und gekoppelter schneller bzw. langsamer Elektrodenreaktion erster Ordnung besteht. Die Schwierigkeiten der mathematischen Behandlung potentiostatischer oder galvanostatischer Impulsmethoden werden kurz diskutiert.