A Crystalline NiX6 Complex

化学
作者
Josef T. Boronski,Agamemnon E. Crumpton,Simon Aldridge
出处
期刊:Journal of the American Chemical Society [American Chemical Society]
标识
DOI:10.1021/jacs.4c12125
摘要

High-valent nickel species are implicated as intermediates in industrially relevant chemical transformations and in the catalytic cycles of metalloenzymes. Although a small number of tetravalent NiX4 complexes have been crystallographically characterized, higher nickel valence states have not been identified. Here we report a stable, crystalline NiX6 complex, Ni(BeCp)6 (1; cyclopentadienyl anion (Cp)), formed by the insertion of zerovalent nickel into three Be–Be bonds. This 16-electron species features an inverted ligand field, is diamagnetic, and exhibits C3v symmetry, on account of the lifting of Ni 4p-orbital degeneracy in this molecular geometry. Single-crystal X-ray diffraction and quantum chemical calculations both reveal a toroidal band of electron density perpendicular to the C3 axis of the complex, which may be attributed to delocalized, multicenter aromatic NiBe6 bonding.

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