Visible-Light Photocatalytic Aerobic C═C Bond Cleavage of Alkenes to Carbonyls by CsPbBr3 Nanocrystals

光催化 光化学 化学 键裂 催化作用 纳米晶 可见光谱 电子转移 甲醛 材料科学 纳米技术 有机化学 光电子学
作者
Qiangwen Fan,Honglei Zhang,Dawei Liu,Chunpei Yan,Haibo Zhu,Zongbo Xie,Zhanggao Le
出处
期刊:Journal of Organic Chemistry [American Chemical Society]
卷期号:88 (11): 7391-7400 被引量:13
标识
DOI:10.1021/acs.joc.3c00653
摘要

Herein, we reported a facile and readily accessible visible-light-driven photocatalytic protocol to induce oxidative cleavage of C═C bonds to corresponding carbonyls using CsPbBr3 nanocrystals as photocatalysts. This catalytic system was applicable to a wide range of terminal and internal alkenes. Detailed mechanism studies indicated that a single-electron transfer (SET) process was involved in this transformation, wherein the superoxide radical (O2•-) and photogenerated holes played crucial roles. Additionally, DFT calculations revealed that the reaction was initiated by the addition of O2•- to the terminal carbon atom of the C═C bond and completed by releasing one molecular formaldehyde by the formed [2 + 2] intermediate; the latter conversion was a rate-determining process.
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