Side-on coordination of diphosphorus to a mononuclear iron center

化学 乙炔 双原子分子 反应性(心理学) 结晶学 配位复合体 分子 过渡金属 立体化学 计算化学 金属 催化作用 有机化学 医学 病理 替代医学
作者
Shuai Wang,Jeffrey D. Sears,Curtis E. Moore,Arnold L. Rheingold,Michael L. Neidig,Joshua S. Figueroa
出处
期刊:Science [American Association for the Advancement of Science (AAAS)]
卷期号:375 (6587): 1393-1397 被引量:11
标识
DOI:10.1126/science.abn7100
摘要

The diagonal relationship in the periodic table between phosphorus and carbon has set an expectation that the triple-bonded diatomic diphosphorus molecule (P2) should more closely mimic the attributes of acetylene (HC≡CH) rather than its group 15 congener dinitrogen (N2). Although acetylene has well-documented coordination chemistry with mononuclear transition metals, coordination complexes that feature P2 bound to a single metal center have remained elusive. We report the isolation and x-ray crystallographic characterization of a mononuclear iron complex featuring P2 coordination in a side-on, η2-binding mode. An analogous η2-bound bis-timethylsilylacetylene iron complex is reported for comparison. Nuclear magnetic resonance, infrared, and Mössbauer spectroscopic analysis-in conjunction with density functional theory calculations-demonstrate that η2-P2 and η2-acetylene ligands exert a similar electronic demand on mononuclear iron centers but exhibit different reactivity profiles.
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