Spin Frustration in the Triradical Trianion of a Naphthalenediimide Molecular Triangle

化学 挫折感 自旋电子学 基态 结晶学 离子键合 铁磁性 电子顺磁共振 超分子化学 凝聚态物理 自旋(空气动力学) 晶体结构 核磁共振 离子 原子物理学 物理 有机化学 热力学
作者
Yilei Wu,Matthew D. Krzyaniak,J. Fraser Stoddart,Michael R. Wasielewski
出处
期刊:Journal of the American Chemical Society [American Chemical Society]
卷期号:139 (8): 2948-2951 被引量:68
标识
DOI:10.1021/jacs.7b00515
摘要

Crystalline supramolecular frameworks consisting of charged molecules, held together by hydrogen bonds and Coulomb interactions, have attracted great interest because of their unusual structural, chemical, electronic, and magnetic properties. Herein, we report the preparation, structure, and magnetic properties of the triradical trianion of a shape-persistent chiral equilateral molecular triangle having three naphthalene-1,4:5,8-bis(dicarboximide)s ((+)-NDI-Δ3(−•)). Single-crystal X-ray diffraction of its tris(cobaltocenium) salt ([(+)-NDI-Δ3(−•)(CoCp2+)3]) reveals accessible one-dimensional tubular cavities, and variable-temperature electron paramagnetic resonance spectroscopy shows that a dilute solution of [(+)-NDI-Δ3(−•)(CoCp2+)3] in an organic glass has a spin-frustrated doublet ground state and a thermally accessible quartet state. Furthermore, SQUID magnetometry from 5 to 300 K of solid [(+)-NDI-Δ3(−•)(CoCp2+)3] shows ferromagnetic ordering with a Curie temperature TC = 20 K. The successful preparation of hybrid ionic materials comprising macrocyclic triradical trianions with spin-frustrated ground states and accessible 1D pores offers routes to new organic spintronic materials.
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