Synthesis of siloxanes

化学 硅氧烷 劈理(地质) 自催化 氯化氢 氯化物 动能 氢键 芳基 键裂 诱导期 核磁共振波谱 药物化学 高分子化学 有机化学 分子 催化作用 物理 烷基 岩土工程 量子力学 断裂(地质) 工程类 聚合物
作者
U. Scheim,Robert Lehnert,Andrea Porzel,Klaus Rühlmann
出处
期刊:Journal of Organometallic Chemistry [Elsevier BV]
卷期号:356 (2): 141-149 被引量:6
标识
DOI:10.1016/0022-328x(88)83083-3
摘要

1H NMR spectroscopy has been used in a kinetic study of the cleavage of siloxane bonds by hydrogen chloride in dioxane. The cleavages show an induction period which is associated with the autocatalytic effect of the water formed during the reaction. The kinetic behavior can be expressed in terms of a rate law that includes rate contants for cleavage by both dioxane. HCl (k1) and H2O·HCl(k2). The k′1 (k′1  k1 · [HCl]−4) and k′2 (k′2  k2 · [HCl]−3) values correlated with σ* values; thus ϱ* values of 1.4 and 0.7 were obtained for k′1 and k′2, respectively. The σ* values of 0.35 that we previously derived for the Me3SiO group applies in this reaction. The reaction of 1,3-bis(p-methoxyphenyl)tetramethyldisiloxane with hydrogen chloride involves cleavage of silicon-aryl rather than SiO bonds.
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