Untersuchungen zu Bismutseltenerdoxidhalogeniden der Zusammensetzung Bi2SEO4X (X = Cl, Br, I)

Die Bismutseltenerdoxidhalogenide Bi2SEO4X (SE = Y, La–Lu; X = Cl, Br, I) wurden festkörperchemisch aus stöchiometrischen Gemengen BiOX, Bi2O3 und dem jeweiligen Seltenerdoxid SE2O3 synthetisiert und röntgenografisch, IR-spektroskopisch sowie mittels Massenspektrometrie und DTA/TG-Messungen charakterisiert. Die Kristallstruktur (tetragonal, P4/mmm, a ≈ 3,9 Å, c ≈ 9 Å) wurde durch Rietveld-Rechnungen verfeinert. Sie kann als Schichtstruktur aus [M3O4]+-Einheiten, die durch Halogen-Monoschichten getrennt sind, beschrieben werden. Die Seltenerd- und Bismutatome in Bi2SEO4X sind 8-fach koordiniert, die Struktur läßt sich vom Sillénit-Typ (LiBi3O4Cl) ableiten. Die Standardbildungsenthalpien wurden aus Lösewärmen und die Standardentropien aus CP-Funktionen hergeleitet. Investigations on the Bismuth Rare-Earth Oxyhalides Bi2REO4X (X = Cl, Br, I) Compounds of the composition of Bi2REO4X (RE = Y, La–Lu; X = Cl, Br, I) have been prepared by solid state reaction of stoichiometric mixtures of BiOX, Bi2O3, and RE2O3. They were characterized by X-ray powder diffraction, IR spectroscopy, mass spectrometry and DTA/TG measurements as well. The crystal structure (tetragonal, P4/mmm, a ≈ 3.9 Å, c ≈ 9 Å) was determined by the Rietveld method. In the structure [M3O4]+ layers are interleaved by single halogen layers. Rare-earth and bismuth atoms in Bi2REO4X are 8-coordinated. The structure can be derived from the LiBi3O4Cl2 type structure. The enthalpies of formation are derived from heats of solution. The standard entropies were calculated from low-temperature measurements of the specific heat capacities.