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On the crystal chemistry of olivine-type germanate compounds, Ca1 + x M 1 − x GeO4 (M 2+ = Ca, Mg, Co, Mn)

锗酸盐 橄榄石 八面体 结晶学 粘结长度 化学 硅酸盐 晶体结构 晶体化学 晶格能 离子 矿物学 有机化学
作者
Günther J. Redhammer,Georg Roth,Georg Amthauer,Werner Lottermoser
出处
期刊:Acta crystallographica [International Union of Crystallography]
卷期号:64 (3): 261-271 被引量:20
标识
DOI:10.1107/s0108768108010434
摘要

Germanate compounds, CaMGeO(4) with M(2+) = Ca, Mg, Co and Mn, were synthesized as single crystals by slow cooling from the melt or by flux growth techniques. All the compositions investigated exhibit Pnma symmetry at 298 K and adopt the olivine structure. The M2 site is exclusively occupied by Ca(2+), while on M1 both Ca(2+) and M(2+) cations are found. The amount of Ca(2+) on M1 increases with the size of the M1 cation, with the smallest amount in the Mg compound (0.1 atoms per formula unit) and the largest in the Mn compound (0.20 atoms per formula unit), while in Ca(2)GeO(4), also with olivine structure, both sites are completely filled with Ca(2+). When compared with those of Ca silicate olivine, the lattice parameters a and c are distinctly larger in the analogous germanate compounds, while b has essentially the same values, regardless of the tetrahedral cation, meaning that b is independent of the tetrahedral cation. Structural variations on the octahedrally coordinated M1 site are largely determined by the size of the M1 cation, the average M1-O bond lengths being identical in Ca silicate and Ca germanate olivine. Increasing the size of the M1 cation induces an increasing polyhedral distortion, expressed by the parameters bond-length distortion, octahedral angle variance and octahedral quadratic elongation. However, the Ca germanate olivine compounds generally have more regular octahedra than the analogous silicates. The octahedrally coordinated M2 site does not exhibit large variations in structural parameters as a consequence of the constant chemical composition; the same is valid for the tetrahedral site.

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