Synthese und Kristallstrukturen von [(Ph3As)2CCN-MnBr3], [(Ph3As)2CCN-CoBr3] und [(Ph3As)2CCN]+CuBr2-

Das Diarsa-Acetonitrilium-Bromid [(Ph3As)2CCN]Br reagiert mit den wasserfreien Dibromiden von Mangan und Cobalt in Acetonitril unter Bildung der Molekül-Komplexe [(Ph3As)2CCN–MBr3] [M = Mn (1), Co (2)] mit Zwitterionen-Struktur. Dagegen entsteht mit Kupfer(I)bromid die ionische Verbindung [(Ph3As)2CCN]+CuBr2– (3). Alle Komplexe werden IR-spektroskopisch und durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert. 1 und 2 kristallisieren isotyp miteinander in der Raumgruppe P 1 mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle. In den Molekülkomplexen sind die MBr3–-Fragmente mit Bindungswinkeln C–N–Mn von 156,9° und C–N–Co von 161° und Abständen Mn–N von 215,6 pm und Co–N von 201 pm an das N-Atom des [(Ph3As)2CCN]+-Kations gebunden. Dagegen liegen in 3 (Raumgruppe C2/c, Z = 4) die Ionen [(Ph3As)2CCN]+ und das lineare Br–Cu–Br–-Ion getrennt nebeneinander vor. Syntheses and Crystal Structures of [(Ph3As)2CCN–MnBr3], [(Ph3As)2CCN–CoBr3], and [(Ph3As)2CCN]+CuBr2– The di(arsa)acetonitrilium bromide [(Ph3As)2CCN]Br reacts with the anhydrous dibromides of manganese and cobalt in acetonitrile to form the molecular complexes [(Ph3As)2CCN–MBr3] [M = (1), Co(2)] with zwitterionic structures. With copper(I)bromide, however, the ionic compound [(Ph3As)2CCN]+CuBr2– (3) is formed. All complexes are characterized by IR spectroscopy and by crystal structure analyses. 1 and 2 crystallize isotypically with each other in the space group P 1 with two formula units per unit cell. The MBr3– fragments in the molecular complexes are connected to the N atom of the [(Ph3As)2CCN]+ cation showing bond angles C–N–Mn of 156.9° and C–N–Co of 161°, and distances Mn–N of 215.6 pm and Co–N of 201 pm. In 3, on the other hand, (space group C2/c, Z = 4) the ions [(Ph3As)2CCN]+ and the linear Br–Cu–Br– ion are to be found concurrent but separate.