The mechanism of the electrochemical oxidation of oxalic acid

Oxalic acid oxidation on platinized platinum has been studied at 80°C in solutions of H2 SO4, Na2SO4 and NaOH. Reaction rates were measured as a function of potential, pH and concentration of oxalic acid. Coulombic efficiency was determined by measurements of CO2 production. Empirically i = kcH2C2O40·35cH+−0·55 exp (FV/RT). Coulombic efficiency of oxidation to CO2 is ca 100%. No oxidation occurs in alkaline solutions. The results are interpreted in terms of a mechanism having the following characteristics. Undissociated acid is the reacting species. Oxidation occurs under Temkin conditions. Both electrons are supplied by the organic species. The second charge transfer is the rate-determining step. Etude de l'oxydation de l'acide oxalique sur Pt platiné á 80°C dans des solution H2 SO4, Na2SO4 et NaOH. Les vitesses de réaction sont mesurées en fonction du potentiel, du pH et de la concentration oxalique. Le rendement coulombien est évalué par CO2 produit. Empiriquement i = kcH2C2O40,35cH+−0,55 exp (FV/RT). Le rendement est voisin de 100%. Il n'y a pas d'oxydation en milieu alcalin. Ces résultats sont interprétés selon un mécanisme admettant que l'acide non dissocié est l'espéce réactive, l'oxydation s'effectue sous des conditions de Temkin, les deux électrons sont fournis par les espéces organiques. Le second transfert de charge serait l'étape régulatrice. Die Oxydation von Oxalsäure an platinierten Platin-Elektroden wurde in Lösungen von H2SO 4, NaSO4, und NaOH bei 80°C untersucht. Man ermittelte die Reaktionsgeschwindigkeiten in Funktion von Potential, pH und Konzentration der Oxalsäure. Die Stromausbeuten wurden durch Messung des Reaktionsproduktes CO2 bestimmt. Empirisch wurde gefunden: i = k · cH2C2O40,35 · cH+−0,55 exp (FV/RT). Die Stromausbeute der elektrolytischen Oxydation zu CO2, ist ca 100%. In alkalischen Lösungen findet keine Oxydation statt. Die Resultate werden anhand eines Mechanismus interpretiert, der folgende Charakteristiken aufweist: Die Säure reagiert in undissoziierter Form. Die Oxydation findet unter Temkin- Bedingungen statt. Beide Elektronen werden von der organischen Molekel geliefert. Geschwindigkeitsbestimmend ist der zweite Ladungsübertritt.