Ring size effects in cyclic fluorophosphites: ligands that span the bonding space between phosphites and PF3

化学 配体(生物化学) 戒指尺寸 戒指(化学) 结晶学 水解 接受者 晶体结构 立体化学 分子 有机化学 受体 凝聚态物理 生物化学 物理
作者
Alexandra M. Miles-Hobbs,Eliza Hunt,Paul G. Pringle,Hazel A. Sparkes
出处
期刊:Dalton Transactions [Royal Society of Chemistry]
卷期号:48 (26): 9712-9724 被引量:5
标识
DOI:10.1039/c9dt00893d
摘要

The 5- to 8-membered cyclic fluorophosphites L5-8 have been prepared from the corresponding chlorophosphites which are derived from dihydroxyarenes or bis(trimethylsiloxy)arenes. Ligand L5 is very sensitive to hydrolysis but L6-8 are much more kinetically robust. The coordination chemistry of L5-8 has been explored with Mo(0), Pt(0) and Rh(i) and it is shown that the π-acceptor properties of L5-8 increase with decreasing ring size. The IR spectra and X-ray crystal structures of the [Mo(CO)4L2] complexes show that L5-8 lie between PF3 and P(OAr)3 in terms of their σ/π-bonding properties. The [PtL4] complexes are readily prepared from [Pt(nbe)3] and 4 equiv. of L5-8 whereas equilibrium mixtures of PtLx(nbe)y species form when 2 equiv. of L5-8 are added to [Pt(nbe)3]. The CO substitution reactions of [Rh2Cl2(CO)4] with L5-8 to give [Rh2Cl2L4] are evidence of the PF3-like ligand properties of L5-8. The trends in the properties of L5-8 are analysed in terms of their proximity to PF3 or P(OPh)3.
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