Some remakrs on chemical equilibrium and kinetics in the nitrogen oxides-water system

A consideration of a substantial body of kinetic evidence which specifies N2O4 as the chief reactant species in the NO2N2O4H2OHNO3 system suggested that the equilibrium data for this system would be more logically expressed in terms of N2O4. Apparent temperature independence is achieved by this manner of correlation. Literature data proving the ionization of N2O4 in solutions are in accord with the kinetic and equilibrium data. The ionic nature of the reaction would seem to preclude the existence of a purely gas-phase reaction between these nitrogen oxides and water. Une étude des nombreux résultats cinétiques indiquant que N2O4 est le réactif principal dans le sytème NO2N2O4H2OHNO4, a suggéré l'utilisation logique de N2O4 pour exprimer les données de l'équilibre. Cette méthode de corrélation permet d'obtenir une indépendance apparente de la temérature. Les résultats de la littérature, prouvant l'ionisation de N2O4 ne solution, sont en accord avec les données cinétiques et de l'équilibre. Lé cractère ionique de la réaction semblerait exclude l'existance d'une réaction purement en phase gazeuse entre ces oxydes de l'azote et l'eau. Aus einer kinetischen Betrachung, welche N2O4 als den mass gebenden Reaktanten im System NO2N2O4H2OHNO3 kennzeichnet, folgt auch, dass die Gleichgewichtsdaten dieses Systems mit mehr Berechtigung in Ausdrücken von N2O4 anzugeben sind. Man erhält bei dieser Zuordnung eine scheinbare Temperaturunabhängigkeit. Literaturwerte über die Ionisation von N2O4 in Lösungen sind mit den kinetischen und Gleichgewichtswerten in Ubereinstimmung. Der Ionen-Charakter der Reaktion scheint die annahme einer reinen Gasphasenreaktion zweischen diesen Stikoxyden und Wasser auszuschiliessen.