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The electrochemical oxidation of thioselenanthrene in acetonitrile at conventional electrodes and microelectrodes

化学 库仑法 微电极 乙腈 循环伏安法 反应速率常数 电化学 电子转移 电极 伏安法 无机化学 水平扫描速率 自由基离子 分析化学(期刊) 动力学 物理化学 有机化学 离子 物理 量子力学
作者
R. Müller,L. Lamberts,M. Evers
出处
期刊:Journal of Electroanalytical Chemistry [Elsevier BV]
卷期号:417 (1-2): 35-43 被引量:12
标识
DOI:10.1016/s0022-0728(96)04754-7
摘要

The electrochemical oxidation of thioselenanthrene (1c) in acetonitrile was studied by conventional and microelectrode techniques. Steady-state and cyclic voltammetry proved the occurrence of a DISP2 mechanism for the first oxidation signal. Controlled potential coulometry led to the formation of the corresponding selenoxide. The first electron transfer proceeds with a high heterogeneous rate constant (0.58 ± 0.10 cm s−1), whereas a pseudo-first-order apparent rate constant of 8.87 ± 1.11 s−1 was computed for the chemical step, giving a half-lifetime of 78 ± 10 ms for the cation-radical of 1c. In order to compare their cation-radical stabilities, similar measurements were also realized for phenoxathiine (1d) and phenoxaselenine (1e).
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