Abstract Die Thermolyse der 2‐Diazo‐1,3‐diketone 1 mit den Phosphinyldiazoalkanen 3 führt in Abhängigkeit der Halbwertszeiten beider Reaktionspartner über die Acylketene 2 zu dem bisher noch nicht bekannten Oxaphosphorinon 6 , den Furanonen 7 , Pyrazolonen 9 , 11 bzw. dem Vinylketon 10 , 2 addiert Isonitrile 14 zu den noch nicht beschriebenen 2‐Imino‐3‐furanonen 16 : diese gehen leicht Ringspaltungs‐und‐Umlagerungsreaktionen bzw. [4 + 2]‐und[2 + 2]‐Cycloadditionen ein und bilden die 2,3‐Pyrroldione 12 , Alkylidenbrenztraubensäureamide 13 , 2‐Hydrazonopyrrole 24 , 3‐Pyrazolcarboxamide 25 , Spiro[furan‐oxazine] 17 und ein Furylidenamidin 23 in präparativer Ausbeute.