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Raman spectroscopic investigations on the chromium(VI) equilibria part 2-species present, influence of ionic strength and CrO42−Cr2O72− equilibrium constant

离子强度 拉曼光谱 水溶液 化学 平衡常数 离子键合 分析化学(期刊) 无机化学 离子 物理化学 色谱法 物理 有机化学 光学
作者
G. Michel,R. Cahay
出处
期刊:Journal of Raman Spectroscopy [Wiley]
卷期号:17 (1): 79-82 被引量:63
标识
DOI:10.1002/jrs.1250170117
摘要

Abstract In addition to CrO 4 2− and Cr 2 O 7 2− , species such as H 2 CrO 4 , HCrO 4 − and HCr 2 O 7 2− have been considered to exist in Cr(VI) equilibria in aqueous solution. The Raman spectra of dilute solutions of Cr(VI) at different pH have confirmed the non‐existence of the last three species in a Cr(VI) concentration range between 0.1 M and the lower detection limit of concentration ( ca 0.003 M). The proposed equilibrium, 2CrO 4 2− +2H + ⇌Cr 2 O 7 2− +H 2 O, seems to be the only one existing between pH 1 and 11. A quantitative Raman study of the influence of ionic strength on the corresponding apparent formation constant β′ 22 led us to the determination of the equilibrium constant at zero ionic strength, namely log β 22 =14.85±0.04 at 25°C. In more acidic aqueous Cr(VI) solutions, up to 12 M in HNO 3 , preliminary investigations corroborated the presence of the trichromate and tetrachromate species.
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