Broadening the Horizon of the Bell–Evans–Polanyi Principle towards Optically Triggered Structure Planarization

阿兹平 化学机械平面化 取代基 旋转(数学) 双键 化学 材料科学 物理 立体化学 数学 几何学 高分子化学 有机化学 图层(电子)
作者
Yi Chen,Kai‐Hsin Chang,Fan‐Yi Meng,Sheng‐Ming Tseng,Pi‐Tai Chou
出处
期刊:Angewandte Chemie [Wiley]
卷期号:60 (13): 7205-7212 被引量:27
标识
DOI:10.1002/anie.202015274
摘要

Abstract Finding a relationship between kinetics and thermodynamics may be difficult. However, semi‐empirical rules exist to compensate for this shortcoming, among which the Bell–Evans–Polanyi ( B‐E‐P ) principle is an example for reactions involving bond breakage and reformation. We expand the B‐E‐P principle to a new territory by probing photoinduced structure planarization (PISP) of a series of dibenz[ b , f ]azepine derivatives incorporating bent‐to‐planar and rotation motion. The latter involves twisting of the partial double bond character, thereby inducing a barrier that is substituent dependent at the para N ‐phenyl position. The transition‐state structure and frequency data satisfy and broaden the B‐E‐P principle to PISP reactions without bond rearrangement. Together with dual emissions during PISP, this makes possible harnessing of the kinetics/thermodynamics relationship and hence ratiometric luminescence properties for excited‐state structural transformations.
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