Separation of Polyphenols in Hop Bract Part Discharged from Beer Breweries and Their Separability Evaluation Using Solubility Parameters

ビール製造工程から廃棄されるホップ苞部分にはポリフェノール類（カテキン，プロシアニジン類など）が豊富に含まれている．前報では，ホップ苞部分にカテキン類（カテキン，エピカテキン）が重合したプロシアニジン類（プロシアニジンB1, B2）が含まれていることを明らかにした．本研究ではホップ苞部分に含まれるポリフェノール類を純溶媒および混合溶媒により抽出分離を行い，それぞれ溶媒に対する溶解性の評価を溶媒と溶質の溶解度パラメータ（Solubility parameter）を用いて行った．実験で使用した溶媒には，水，メタノール，エタノール，1-プロパノール，アセトンおよびそれぞれの水溶液を用いた．純溶媒を用いた場合，ホップ苞部分からの総ポリフェノールの抽出量は水＞メタノール>アセトン>エタノール>1-プロパノールであった．一方，混合溶媒（メタノール–水，エタノール–水，アセトン–水）を用いてポリフェノールを抽出した場合，すべての系で純溶媒より混合溶媒の方が高い抽出量を示した．エタノール水溶液を用いた場合，ポリフェノールの抽出量は最も高く，エタノールの体積分率40%（20 mol%）付近で最大抽出量を示した．本研究では，ポリフェノール類の各溶媒への溶解性の評価を行うために，溶媒および溶質の溶解度パラメータを用いた．溶媒および溶質のHildebrandの溶解度パラメータ（δH）の計算には，Fdors法を用いた．Hansenの定義する溶解度パラメータ（δt, δd, δp, δh）の計算にはvan Klevelen and Hoftyzer法を用いた．実験結果より，純溶媒の溶解性は，溶媒と溶質のHildebrandの溶解度パラメータの差が小さいほど高い傾向を示した．一方，混合溶媒に対する溶解性はHansen溶解度パラメータを3次元プロットした図中で，溶質と混合溶媒の溶解度パラメータの値が近いほど抽出量は多いことを明らかにした．さらに，2成分系の混合溶媒の場合，Hansen溶解度パラメータのそれぞれの寄与率（fd, fp, fh）を三角線図上にプロットすることで，線図上から抽出に最適な溶媒組成（体積比）を予測できることを明らかにした．