Electrochemistry of metal-metal bonded diruthenium complexes

化学 氧化还原 电化学 金属 循环伏安法 电子转移 光化学 分子 氧化态 溶剂 过渡金属 非无辜配体 无机化学 组合化学 高分子化学 有机化学 物理化学 催化作用 电极
作者
Eric Van Caemelbecke,Tuấn Đình Phan,W. Ryan Osterloh,Karl M. Kadish
出处
期刊:Coordination Chemistry Reviews [Elsevier]
卷期号:434: 213706-213706 被引量:26
标识
DOI:10.1016/j.ccr.2020.213706
摘要

This review summarizes the known electrochemistry of metal-metal bonded diruthenium complexes containing an air-stable Ru24+, Ru25+ or Ru26+ core or an in-situ generated Ru22+, Ru23+, Ru27+ or Ru28+ core with O,O' -, N,O - or N,N'- donor bridging ligands. The majority of published studies have been carried out in nonaqueous media and involved compounds with a Ru25+ oxidation state and four anionic “ap” or “DPhF”-type bridging ligands where ap and DPhF are the 2-anilinopyridinate and N,N’-diphenylformamidinate anions, respectively. The potentials and mechanisms of electron transfer depend in part upon the properties of the electrochemical solvent and in part upon properties of the compound, the most important of which are the initial oxidation state of the air-stable dimetal unit, the number and type of axial ligands and the type of anionic bridging ligands. The vast majority of redox processes described to date for these compounds involve electron addition or abstraction at the diruthenium core, but redox reactions involving the bridging ligands or other electroactive groups on the molecule have also been observed. In most cases, the redox reactions were reversible on the cyclic voltammetry and spectroelectrochemical timescale, thus enabling the in-situ generation of new compounds in both very low and high oxidation states with dimetal units ranging from Ru22+ to Ru28+.
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